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第三章 滴定分析法 第一节 滴定分析法概述 一、滴定分析法概述 二、滴定分析法应用 滴定分析法概述Titrimetric Analysis aA(被测组分)+bB(试剂)=p(产物) 标准，来自基准物 相对测量 [滴定]：？？ 由滴定管读数计算待测组分含量。 A与B恰好按反应式完全反应时， 称反应到达化学计量点（sp） 指示剂的变色点，称滴定终点（ep） ep?sp，由此造成的滴定误差，称终点误差（Et），又称滴定误差。 第一节 滴定分析法简介 1 滴定分析法优点：准（Er ? 0.2%）、简、快 滴定分析法分类：酸碱滴定法 络合滴定法 氧化还原滴定法 沉淀滴定法 一、滴定分析法对滴定反应的要求　 2 二、滴定方式 1.直接滴定法: 满足滴定三要求 NaOH ?酚酞 HCl 2.置换滴定法： 不满足滴定三要求中的1（即不定量） 3 3.返滴定法: 不满足滴定三要求中的2或3 4.间接滴定法： 不满足滴定三要求中的1 扩展了滴定的应用范围 4 二甲酚橙 Y = EDTA 2017-4-11 间接滴定法：某些待测组分不能直接与滴定剂反应，但可通过其它的化学反应，间接测定其含量。 例如，溶液中Ca2+几乎不发生氧化还原的反应，但利用它与C2O42-作用形成CaC2O4沉淀，过滤洗净后，加入H2SO4使其溶解，用KMnO4标准滴定溶液滴定C2O42-，就可间接测定Ca2+含量.置换滴定法:是先加入适当的试剂与待测组分定量反应，生成另一种可滴定的物质，再利用标准溶液滴定反应产物，然后由滴定剂的消耗量，反应生成的物质与待测组分等物质的量的关系计算出待测组分的含量。这种滴定方式主要用于因滴定反应没有定量关系或伴有副反应而无法直接滴定的测定。 例如，用K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液的浓度时，就是以一定量的K2Cr2O7在酸性溶液中与过量的KI作用，析出相当量的I2，以淀粉为指示剂，用Na2S2O3溶液滴定析出的I2，进而求得Na2S2O3溶液的浓度. 间接滴定和置换滴定法的区别 第二节 标准溶液浓度表示法 二、滴定度 1.[定义]：每毫升标准溶液A相当于被测组分B的质量 或质量分数。 1)分析对象固定：T待测物/滴定剂＝TB/A=mA/VB 单位：g·mL-1 体积 （mL） 相当于 质量(g) 一、物质的量浓度 5 2）若分析对象、试样的质量( mS )固定时，滴定度可用TB/A%表示。 TB/A%表示每毫升标准溶液B相当于被测组分A的质量分数。即TB/A%=ωA/VB 单位:%·mL-1 。 其中， ωA=mA/mS 注意： TB/A与TB/A%的关系为： TB/A%=ωA/VB= 6 第三节 标准溶液的配制和浓度的标定 标准溶液：具有准确浓度的溶液（通常保留四位有效数字） 基准物质（基准试剂）：用以配制标准溶液或标定标准溶液的物质。见表4-1 基准物质的条件： 组成与化学式完全相符； 纯度足够高（99.9%）； 稳定（见光不分解、不氧化、不易吸湿）； 摩尔质量较大； 常用的基准物质有： K2Cr2O7; Na2C2O4; H2C2O4·2H2O； Na2B4O7·10H2O；K2CO3;NaCl;Na2CO3 8 一、标准溶液、基准物质 二、标准溶液的配制 1.直接配制法：直接准确称取基准物质或优级纯物质，溶解后用容量瓶配制，定容。 例如：K2Cr2O7、KBrO3等。 9 溶解--转移--洗涤--定容--摇匀 常量组分测定中，标准溶液的浓度 一般为0.01-1mol?L-1；微量组分的测 定，标准溶液的浓度为0.001mol?L-1。 滴定管读数误差为±0.02mL，相对误差小于0.1％，消耗滴定剂必须在20mL以上 例: 准确称取1.4710克K2Cr2O7基准物，溶于适量水后， 完全转入250.00mL容量瓶中，加水稀释至刻度。问此 K2Cr2O7标准溶液的浓度为多少? 10 2.间接配制法（标定法） 步骤: (1)配制溶液 配制成近似于所需浓度的溶液。 (2)标定——通过滴定来确定溶液 浓度的过程 用基准物质或另一种已知浓度的 标准溶液来滴定。 (3)确定浓度 由基准物质的量（体积、浓度）， 计算溶液浓度。 间接配制：NaOH、HCl、EDTA、KMnO4、Na2S2O3、I-等。 11 例: 如何配