带近红外发光的影响.PDFVIP

物 理 学 报 Acta Phys. Sin. Vol. 62, No. 11 (2013) 117801 结构自还原效应对铋掺碱土金属硅磷铝硼玻璃超宽 带近红外发光的影响* 李永进1) 宋志国1)2)? 李臣1) 万荣华1) 邱建备1)2) 杨正文1)2) 尹兆益1)2) 王雪1) 王齐1) 周大成1)2) 杨勇1)2) 1) ( 昆明理工大学材料科学与工程学院, 昆明 650093 ) 2) ( 昆明理工大学, 教育部稀贵及有色金属先进材料教育部重点实验室, 昆明 650093 ) ( 2012 年 12 月 14 日收到; 2013 年 1 月 27 日收到修改稿 ) 本文报道了结构自还原对铋掺杂碱土金属硅磷铝硼玻璃超宽带近红外发光性质的影响. 以 Eu 作为对比, 在空气气氛中采用高温熔融法分别制备了 Eu2O3 和 Bi2O3 掺杂的 35SiO2-25AlPO4-12.5Al2O3-12.5B2O3-15RO (R = Ca,Sr,Ba) 玻璃. 结果证实该玻璃中可发生 Eu3+ → Eu2+ 的高温自还原现象, 且随着碱土金属离子半径增大 Eu2+ 的自还原性减弱; 同样条件下 Bi 位于 1300 nm 波段的近红外发光却随之增强, 而位于 1100 nm 波段近红外发 光和源于 Bi2+ 的红光则减弱. 根据结构自还原机理及碱土离子半径变化对玻璃近红外超宽带发光性质的影响, 讨 论了 Bi 离子的近红外发光中心的归属. 上述研究表明玻璃结构自还原特性可以为 Bi 近红外发光机理研究以及高效 Bi 掺杂超宽带近红外发光玻璃的设计提供一种有效的思路和方法. 关键词: 玻璃, 铋掺杂, 近红外发光, 自还原效应 PACS: 78.20.?e, 78.55.Qr, 42.70.Ce DOI: 10.7498/aps.62.117801 论 [17], 即玻璃光学碱度低有利于低价态铋离子存 1 引 言 在, 而相应的在低光学碱度的铋掺杂玻璃中往往具 [18] 有近红外发光 . 对于大多数玻璃, Bi2O3 是实现 近年来, 铋掺杂玻璃由于在超宽带光纤放大器 铋掺杂的一个主要成分来源. 因此在制备具有近红 和可调谐激光器方面的潜在应用而受到国内外研 外发光的 Bi 掺杂玻璃过程中, 实现初始态的 Bi3+ 究人员的广泛关注 [1?3]. 对于传统玻璃基质, 包括 向近红外发光中心低价态 Bi 的转变及还原控制, 硼酸盐、硅酸盐、锗酸盐、磷酸盐、硫系以及卤 将成为其获得优异近红外发光性能的一个决定性 素玻璃在内, 铋掺杂玻璃的近红外发光性质都已进 因素. 行过研究 [2?11]. 但对于铋离子的近红外超宽带发 对于变价离子掺杂材料, 除了传统的氧化还原 光机理仍然存在争议, 国内外将其归结为 Bi5+[12], 方法 (如调整气氛还原性或者基质光学碱度)