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[波谱学义-核磁共振]ch-核磁共振的理论描述(S脉冲及其算符描述)
核磁共振波谱学
第二章 核磁共振的理论描述
2.3 脉冲及其算符描述
1. 核自旋-磁场相互作用Hamiltonian
(1) 静磁场:
此处为化学位移张量
取B0方向为z轴，当时，
(?,?)为B0在主轴坐标系中的方向
(2) 射频场：
线偏振场
可以分解成两个园偏振场，保留其中与Larmor进动同方向的一个
对 变换至旋转坐标系，相当于施加U变换
此处
利用变换性质:
得
记 ?
旋转坐标系中的进动频率为
(3) 仅考虑一个核：
此处
而U变换简化为：
有效Hamiltonian:
(4) on-resonance脉冲的作用：
, 并设脉冲相位?=0
密度算符的演化:
通常脉冲以翻转角?定义：
因此
(5) 演化子矩阵的计算:
指数算符或矩阵按幂级数定义:
记,
密度算符的演化为
利用
有
写成矩阵形式：
故记
得
?脉冲对Iz的影响：
类似地可以计算出：
(6) 任意相位的脉冲的作用：
以n定义该相位相应的单位矢量，类似的推导可得
此处
通常利用旋转的分解：
利用U变换的性质：
可以证明
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