定稿第三章-酸碱滴定部分讲义.pdf

第三章 滴定分析法 (Titrimetry ) 3.1 滴定分析法概述 3.2 酸碱滴定法 3.3 配位滴定法 3.4 氧化还原滴定法 3.5 沉淀滴定法和重量分析简介 3.1 滴定分析概论 滴定分析法(titrimetry)，也称容量分析法(volumetric analysis) 根据滴定过程中所消耗的标准溶液(standard solution)的浓度和 体积，计算待测组分的含量。 3.1.1 基本术语 ? 滴定(titration): 通过滴定管滴加标准溶液或被测溶液的过 程； ? 标准溶液(standard solution)：已知准确浓度的溶液，也 称滴定剂（titrant); ? 化学计量点(stoichiometric point, sp)：所加标准溶液与被 测组分恰好完全反应的这一点； ? 指示剂(indictor)：用于指示滴定反应完全的试剂； ? 滴定终点(end point, ep)：指示剂颜色突变而终止滴定的 这一点； ? 滴定误差(titration error)：滴定终点与化学计量点不一致 而引起的误差，也称终点误差(end point error) 。 3.1.2 滴定分析对化学反应的要求 ? 反应定量完成：有 一定的计量关系，无副反应，反 应完全程度达99.9%以上。 ? 快速。 ? 具有适当的指示终点的方法。 3.1.3 滴定分析方法的分类及滴定方式 1. 滴定分析方法的分类 按化学反应类型分类，滴定分析方法可分为： ? 酸碱滴定法：H+ + B- =HB ? 配位滴定法（络合滴定法）：Mn++Y4- = [MY]n-4 ? 沉淀滴定法：Ag++X-=AgX ? 氧化还原滴定法：aOx1+bRed2=cRed1+dOx2 四种滴定的共性与差异？ 2. 滴定方式 ? 直接滴定——适用于满足三个要求的滴定反应。 ? 返滴定法——适用于反应速度慢或无合适指示剂的反 应或反应物是固体的滴定反应。 NaOH标液 一定量过量的HCl标液 CaCO3 CaCl2+HCl（余） Zn2+标液 一定量过量的EDTA标液 Al3+ Al-EDTA+EDTA（余） pH=4，煮沸2min ? 置换滴定法——适用于不按一定反应式进行或伴有 副反应的物质的测定（K2Cr2O7碘量法标定Na2S2O3) 2- - + 3+ Cr2O7 +6I +14H =2Cr +3I2+7H2O 2- - 2- I2+2S2O3 =2I +S4O6 K2Cr2O7 ? 3I2 ?6 Na2S2O3 ? 其他间接滴定——适用于不与滴定剂直接起反应的 物质的测定（KMnO4法测钙） 2+ 2- Ca +C2O4 =CaC2O4? + 2+ CaC2O4+2H =Ca +H2C2O4 - 2- + 2+ 2MnO4 +5C2O4 +16H =Mn +10CO2+8H2O 2+ 2- 5Ca ? 5C2O4 ?2 KMnO4 3.1.4 滴定曲线和终点指示 ?滴定曲线(titration curve) —— 以滴定百分数或加入的滴 定剂体积为横坐标，以溶液中与待测组分浓度相关的某种 参数（pH、pM、?或pX）为纵坐标，所绘制的曲线 ?滴定突跃(titration jump) ： 滴 在化学计量点前后?0.1%范围 化学计量点 定 突 内，待测溶液的相关参数发生 跃