海洋工程-8缓蚀技术讲义.ppt

海洋工程材料（8）;8.1导言;;;8.1.2缓蚀剂的基本概念;缓蚀效率 缓蚀剂对金属材料的保护能力可用缓蚀效率表示，通过测金属分别在有、无缓蚀剂的介质中金属的腐蚀速度来确定缓蚀效率。检测方法不同，分为： 1）失重法：取相同的金属材料，在相同的测试条件下，分别测量金属在添加和未添加缓蚀剂溶液中浸泡相同时间后的质量，计算缓蚀率：;腐蚀速度法：比较金属材料在添加和未添加缓蚀剂的溶液中金属材料的腐蚀速度，计算缓蚀率。;;6.1.3缓蚀剂的分类;2、按电化学作用机理分类（3类） 金属的电化学腐蚀过程包括阴极过程和阳极过程。根据缓蚀剂在介质中主要抑制阴极反应还是阳极反应，或者能够同时抑制阴极反应和阳极反应，可将缓蚀剂分为三类： 阴极型缓蚀剂：抑制阴极反应。阳离子移向阴极表面，在电极表面生成沉淀型的保护膜或覆盖层，使阴极反应极化增大??阴极型缓蚀剂也称为安全缓蚀剂。;;3、按金属表面层结构分类 缓蚀剂加入介质后，按照对金属表面层结构的影响，可分为3类： 1）氧化膜型缓蚀剂：可以直接或间接氧化金属，在金属表面形成金属氧化物膜，或通过缓蚀剂物质的还原产物修补金属原有的不致密的氧化膜，达到缓蚀的作用。这种缓蚀剂一般对金属有钝化作用，也称为钝化剂。;2）沉淀膜型缓蚀剂：能与介质中的离子反应生成附着在金属表面的沉淀膜，生成的沉淀膜比钝化膜厚（几十至100纳米），但是致密性和附着力比钝化膜差，因此防腐效果不如钝化膜。 （1）水中离子型是指缓蚀剂和水溶液介质中的一些离子，如钙离子、铁离子等，发生沉淀反应，生成难溶的沉淀物膜。这种膜较厚并且多孔，和金属表面的结合力也较差。 （2）金属离子型是指缓蚀剂和金属表面腐蚀产物层的金属离子反应生成保护膜，这种膜致密性好，厚度也比较薄，和金属的结合也较牢固，这种缓蚀剂生成的保护膜的防腐性能比水中离子型好。;这两种缓蚀剂使金属表面生成新的化合物相，这是一种三维新相，介于金属相和介质相之间，阻断金属和腐蚀介质的接触，达到保护金属的目的。因此，这两种缓蚀剂也称为相间型缓蚀剂。 3）吸附型缓蚀剂：吸附型缓蚀剂是通过吸附作用，吸附在金属表面，从而改变了金属表面性质，达到缓蚀的目的。在金属表面仅发生界面吸附，不构成三维新相。因此，这类缓蚀剂也称为界面缓蚀剂。通过2种吸附方式达到缓蚀目的： （a）缓蚀剂在部分金属表面上发生吸附，覆盖了部分金属表面，减小了发生腐蚀作用的面积，减小了腐蚀。吸附是动态吸附，或称为非定位吸附。 （b）缓蚀剂在金属表面的反应活性点上发生吸附，降低了反应活性点的反应活性，使腐蚀速度下降，达到缓蚀的作用，这种吸附是一种定位吸附。;8.2缓蚀剂的缓蚀作用机理;*;(2)阻滞阳极过程.加入阳极型缓蚀剂后,金属表面不一定生成钝化层,虽然金属不处于钝化状态,但是金属的阳极反应速率减小了. 对于能使阳极生成钝化膜类型的缓蚀剂（如铬酸盐），使用时特别要注意的是缓蚀剂用量不足时，生成的钝化膜不能完全有效地覆盖金属表面，造成金属表面状态的不同，从而形成大阴极小阳极的腐蚀电池，加速了金属的局部腐蚀。因此这类缓蚀剂使用时要达到一个临界浓度才能有缓蚀效果。这类缓蚀剂被称为危险型缓蚀剂。这类缓蚀剂一般都是无机氧化剂，作为缓蚀剂，它们必须具有如下条件（a）从热力学考虑，氧化还原电位必须足够高；（b）从动力学考虑，氧化还原反应的速度必须足够快。;2)沉淀膜型缓蚀剂的缓蚀机理 这类型缓蚀剂是一些非氧化性物质,这些物质本身没有氧化性,必须在溶液中有氧存在的条件下才能对金属起缓蚀作用.它们的作用是能和金属表面阳极溶解下来的金属离子生成难溶的化合物,这些难溶物质以沉淀的形式覆盖在阳极表面,或者形成致密完整的氧化膜,起到修复阳极氧化膜的破损处的作用,达到抑制阳极反应的目的. 如磷酸盐（Na3PO4）缓蚀剂对金属钢的保护缓蚀作用是当加入介质后，离解出PO43-与腐蚀产生的Fe2+反应生成沉淀，反应式为 ;;2阴极型缓蚀剂的缓蚀机理 1)阴极去极化型缓蚀剂 阴极型缓蚀剂的作用原理:加入阴极缓蚀剂后,只改变了阴极反应过程,而阳极反应过程不发生变化.这类缓蚀剂只从阴极反应过程考虑,缓蚀剂有利于阴极反应的进行,加入缓蚀剂后将使阴极过程的电极电位正移,从对金属腐蚀考虑,阴极反应过程的变化,使金属的腐蚀电位进入钝态电位区,起到了缓蚀的作用. 2)沉淀膜型缓蚀剂:阳离子向腐蚀体系的阴极区迁移,和阴极反应的产物发生反应生成氢氧化物或难溶的沉淀膜,阻碍氧向阴极区的扩散,抑制氧在阴极的还原反应,使阴极反应的过电位提高,降低腐蚀速度,达到缓蚀的目的. ;;3混合型缓蚀剂的缓蚀机理 既能阻滞腐蚀的阳极反应过程,同时也能阻滞腐蚀的阴极反应过程.在混合缓蚀剂的作用下,体系的腐蚀电位变化不会很大,但是阳极反应和阴极反应的极化曲线的Tafel斜率都会增大,因而使腐蚀电流显著下降.这