北化聚合物制备工程.docVIP

2011参考答案 一、 填空（10分）－评分标准，每题1分，按空平均 1．一般而言聚合物的生产过程由 原料精制与准备、催化剂配制、聚合过程、 分离过程 、 后处理过程 、 回收过程 组成。 2．间歇聚合反应器基本设计方程是 反应消失量＝－累积量 ， 理想反应器基本设计方程是（流入量）－（流出量）－（反应消失量）＝0 。 3．停留时间分布函数采用 阶跃法 测定，停留时间分布密度函数采用 脉冲法 测定，两者的关系是。 4．典型的橡胶增韧塑料产品包括 HIPS 和 ABS ，均可以采用 本体聚合 实施方法制备。 5． ESBR采用 乳液聚合 方法生产，SSBR采用 溶液聚合 方法生产，其对应的聚合原理分别是 自由基聚合 和 阴离子聚合 。 6．尼龙66通常可以采用 熔融聚合 和 固相聚合 方法生产，但是芳香族聚酰胺只能采用 溶液聚合 方法生产。 7．乳液聚合中可能的成粒机理包括 胶束成粒 、 单体液滴成粒 和 低聚物成粒 ，其中以 胶束成粒 为主要成粒机理。 8．PET熔融缩聚主要生产工艺包括直接酯化法 和 酯交换法 。 9．LDPE采用 自由基 机理进行聚合，其本体聚合采用的 反应器包括 釜式 和 管式 。 10．我国镍系顺丁橡胶催化剂的主要成分是 环烷酸镍、 三氟化硼乙醚络合物和 三异丁基铝 ，采用 铝镍陈化，稀硼单加 加入方式。 二、 简述题（20分）4道题目每题5分 1． 写出以下缩写的聚合物中文名称，并指出其聚合机理和工业实施方法。 PP、HIPS、PA66、NBR、EPS、PVA 答：PP 聚丙烯，配位聚合，本体聚合 HIPS 高抗冲聚苯乙烯，自由基聚合，本体聚合 PA66，尼龙66，缩合聚合，熔融缩聚、固相缩聚 NBR，丁腈橡胶，自由基聚合，乳液聚合 EPS，发泡聚苯乙烯，自由基聚合，悬浮聚合 PVA，聚乙烯醇，自由基聚合，溶液聚合 2．对于相同的聚合反应过程而言，请作图表示分别采用间歇反应器、平推流反应器、单级理想混合反应器、多级理想混合反应器（以3级理想混合反应器为例）时反应器内单体浓度的变化趋势。 答：间歇反应器、平推流反应器、单级理想混合反应器、多级理想混合反应器的反应器内单体浓度的变化趋势： (a)间歇反应器内物料浓度变化 (b)平推流反应器内物料浓度变化 (c)单级理想混合反应器内物料浓度变化 （d）多级理想混合反应器内物料浓度变化 3．采用间歇反应器、平推流反应器、单级理想混合反应器进行活性阴离子聚合制备SSBR，请说明三种反应器对产物结构的影响，并解释原因。 答：活性阴离子聚合其活性中心是阴离子，在没有活泼氢、氧气等杂质存在时，其具有很长的寿命。 采用间歇反应器，所有物料一次加入，活性中心增长的时间相同，所得SSBR具有分子量分布很窄的特点。 采用平推流反应器，物料连续加入，引发剂也连续加入，生成的活性阴离子中心增长的时间也相同，所得SSBR具有分子量分布窄的特点。 采用单级理想混合反应器，物料连续加入，引发剂也连续加入，生成的活性阴离子中心存在停留时间分布，活性中心增长的时间差异很大，导致所得SSBR具有较宽的分子量分布。 4．控制单体转化率是聚合工艺调节常用手段，请说明ESBR工业生产和PVC悬浮聚合工业生产控制单体转化率的目的，并简要解释其原因。 答：ESBR工业生产控制转化率的目的是控制聚合物组成分布均匀，控制凝胶含量，其原因是苯乙烯与丁二烯共聚可减少烯丙基自由基的产生，即使这样，当转化率达到一定程度后，因苯乙烯量减小，上述反应由会明显发生，导致乳聚乳聚丁苯橡胶的凝胶含量增大，产品性能下降，转化率提高，也会影响共聚组成及其分布，对产品性能产生显著影响。 聚氯乙烯工业生产控制转化率的目的是调控颗粒形态，其原因是：转化率小于70～75％时，VC-PVC体系以两相存在：一相是接近纯单体相，另一相是PVC被VCM（25～30％）所溶胀的聚氯乙烯富相。这阶段纯单体相的饱和蒸汽压加上水的蒸汽压，就等于聚合釜的操作压力，PVC颗粒内外压力相平衡。转化率大于70～75％时，纯单体相消失，大部分VCM溶胀在聚氯乙烯的富相内，其产生的VC分压将低于VC饱和蒸汽压或釜的操作压力。继续聚合时，外压将大于颗内压力。颗粒塌陷，表皮折叠起皱、破裂，新形成的聚氯乙烯逐步充满粒内和表面的孔隙，而使孔隙率降低。同时，体积收缩吸塑包装、紧裹粒子，使结构致密。因此，欲