《电化学基础课件》第5章 液相传质动力学.pptVIP

第5章 液相传质动力学 电极过程——反应步骤 以金属离子在阴极还原为例： 液相中的传质步骤——金属水化离子由溶液内部移动到阴极界面上； “前置转化步骤” 电化学步骤——金属离子在阴极/溶液界面上得到电子，还原成金属原子； “随后转化步骤” 反应产物生成新相步骤——金属原子排列成一定形式的金属晶体。 连串反应 研究目的 探讨液相传质过程的一些基本规律； 寻求提高该步骤的速度的方法； 消除由于这一步骤进行缓慢所带来的各种限制。 为简单起见，此处假设电子转移步骤及其他化学转化步骤均处于平衡态，整个电极过程的速度由液相传质步骤控制。 5.1 液相传质的三种方式 电迁移 扩散 对流 三种传质形式共存 电迁移 电迁移——溶液中的离子在电场作用下沿着一定方向移动。 x方向上由于电迁移造成的传质速度： Ex——与传递截面垂直方向的电场强度； Ui——i种离子的淌度，即单位电场强度作用下带电粒子的运动速度； Ci——i种离子的浓度。 电迁移 溶液中的各种离子均在电场作用下发生迁移，不论它们是否参与电极反应。 溶液中其它共存离子的浓度越大（电解质总浓度越大），则i离子的传质速度也就越小。 参考迁移数的概念 扩散 由于电极反应消耗反应物和/或形成产物，会使溶液中某一组分在紧靠电极表面液层中的浓度与溶液主体浓度出现了差别，由此发生某组分的扩散。 扩散是定向的，总是从高浓度指向低浓度。