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- 2017-04-11 发布于浙江
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第8章 金属的电沉积
水溶液中金属离子的阴极还原过程及电结晶过程
8.1 金属电极过程的特点
金属电极过程广泛存在
电镀、电冶金、电铸、化学电源等工业的基础
与金属的腐蚀及防护、电解加工、电化学分析等领域有密切关系
了解不足
远较对于氢析出过程的了解为差
早期以工艺研究为主
发展较晚
1920’s才形成科学研究和工业开发并行发展
1950’s后,金属电极过程的基础研究才有较大的进展
基本问题1
固态金属表面的不均匀性
表面上各点的反应能力有区别
在金属电极过程进行的同时不断发生着电极表面的生长或破坏
如何在实验过程中保持电极表面状态不变?
如何计算电极的真实面积和真实电流密度?
十分困难!
基本问题2
在固态金属电极表面上同时进行着两个过程
电化学过程(反应粒子得/失电子)和结晶过程(晶格的生长/破坏)
两类步骤的动力学规律交叠作用
极化曲线形式比较复杂的
分析实验数据不易
基本问题3
大多数金属 /简单(水合)离子组成的电极体系,一般交换电流密度都很大,电化学反应很快
Fe、Co、Ni等几种金属除外
电极过程的速度往往是由浓度极化所控制
在用经典极化曲线的方法研究金属电极过程时,所测得的数据不可能揭示界面步骤的动力学规律
研究对策
借助实验技术的发展,采用暂态和交流电方法
测量过程中电极表面附近液层中的浓度极化和表面状态的变化比较轻微
有利于突出界面反应动力学性质
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