《电化学基础课件》第6章 电荷传递动力学.pptVIP

第6章 电荷传递动力学 电化学极化 电化学极化 因电化学步骤的缓慢造成电极电位偏离平衡位置的现象； 电化学极化的实质是通过改变电极电位来改变电化学反应的活化能，从而直接影响电极反应的速度； 电化学极化比浓度极化对电极反应速度有更强的影响； 在讨论电化学极化的规律时，假设浓差极化的影响已完全消除。 6.1 电极电位对电化学反应速度的影响 电化学反应——电子转移步骤 电极电位对该步骤反应速度的影响主要是通过影响反应的活化能来实现 与一般的化学反应相似，只有那些能量超过活化能的反应粒子才具有进行电化学反应的能力 ∝ 改变电极电位对反应活化能的影响 银电极与AgNO3水溶液相接触 1a——Ag+ 自晶格中逸出时的位能变化 1b——Ag+脱离水溶液时的位能变化 用外电流将电极电位改变Dj 阳极化 假设yl电位没有变化 阳极活化能 阴极活化能 结论 改变电极电位后（阳极化），阳极反应的活化能降低，因此阳极反应速度会相应地增大； 阴极反应的活化能增大，阴极反应速度将减慢。 a 、b分别表示电极电位对阴极和阳极反应活化能的影响程度，称为阴极反应和阳极反应的“传递系数”（对称系数/迁越系数） 电极电位对电化学反应速度的影响 电极反应： 电极电位为零（即非电极反应）时 阳极反应活化能 W10 阴极反应活化能 W20 电极电位对电化学反应速度的影响 将反应速度用电流密度