第11章电化学基础汇编.pptVIP

研究化学电池中氧化还原反应过程以及化学能与电能互相转变规律的化学分支，称为“电化学”。 ;11-1-1 氧化数（值、态） （Oxidation number） 1.含义：某元素一个原子的形式电荷数。有一定人为性。 2.确定氧化数的方法 （1）规定： a. 单质中，元素的氧化数为零. 如:H2 ,Cl2’ Fe, C60 b. 正常氧化物中，氧的氧化数为－2. 但过氧化物中(H2O2 和Na2O2)氧的氧化数为－ 1， KO2氧化数为－ 0.5， KO3中氧 化数为－ 1/3， OF2中O为+2。 c. H 一般为+1，PH3； 但在NaH、LiAlH4中为－ 1。; (2) 离子化合物中，氧化数 = 离子电荷数 共价化合物中，氧化数 = 形式电荷数 （3）电中性化合物各元素的氧化态的代数和为零。 离子的总电荷数=各元素氧化数的代数和。 例： K2Cr2O7 Cr为+6 Fe3O4 中，Fe为+8/3 Na2S2O3中，S 为+2 Na2S4O6中，平均为2.5 (2个S 为0, 二个S为+5) 但 CrO5中Cr为+6，而不习惯认为10。 3. 与化合价的区别与联系 二者有时相等，有时不等。;11-1-2 氧化还原半反应式;MnO4-+8H++5e-?Mn2++4H2O; 例1：KMnO4 + FeSO4 + H2SO4 ? (1)据反应事实，写出反应产物，注意介质酸性： KMnO4 + FeSO4 + H2SO4 ? MnSO4 +Fe2(SO4)3 + K2SO4 + H2O (2)调整计量系数，使氧化数升高值 = 降低值: +7 +2 KMnO4+5FeSO4 + H2SO4 +2 +3 ? MnSO4+5/2Fe2(SO4)3 + K2SO4+ H2O (3)若出现分数，可调整为最小正整数： 2 KMnO4 +10 FeSO4 + H2SO4 = 2 MnSO4 + 5 Fe2(SO4)3 + K2SO4 + H2O ; (4) 配平各元素原子数（观察法） 先配平非H、O原子，后配平H、O原子。 1）配平K+、SO42-数目 SO42-：左11，应+7；右18 2 KMnO4 +10 FeSO4 + 8 H2SO4 = 2 MnSO4 +5 Fe2(SO4)3 + K2SO4 + H2O 2）配平H+数目 H+：左16，右2，应×8H2O 2 KMnO4 +10 FeSO4 + 8 H2SO4 = 2 MnSO4 +5 Fe2(SO4)3 + K2SO4 + 8 H2O 3）配平（或核对）O的原子数目：已平衡。; 对于电解质在溶液中的反应，也可通过“离子方程式”表示（更简洁），配平步骤类似：;若写为： MnO4- + 3 Fe2+ + 4 H+ = MnO2↓+ 3 Fe3+ + 2 H2O 错！产物与实验事实不符，不是MnO2↓，而是Mn2+； 若写为： MnO4- +5 Fe2+ + 4 H2O = Mn2+ +5 Fe3+ + 8 OH- 错！虽然物料平衡、电荷平衡，但介质不符。;例2: As2S3 + HNO3 ? H3AsO4 + H2SO4 + NO 2As3+ → 2As5+ 升高 4 3S2– → 3S6+ 升高24 N5+ → N2+ 降低3 3As2S3 + 28HNO3 ? 6H3AsO4 + 9 H2SO4 + 28NO 左边28个H， 84个O ；右边36个H，88个 O 左边比右边少8个H，少4个O 3As2S3 + 28HNO3 + 4 H2O = 6H3AsO4