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1 物理化学I-第10回-1 第10章　酸と塩基　（分析化学参照） 10.1　酸と塩基の定義 　１）アレニウスの定義 　　　　酸：水に溶けてヒドロニウムイオン H3O + を生じる物質 　　HCl(aq) + H2O(l) → H3O+(aq) + Cl–(aq) 　　　　塩基：水に溶けて水酸化物イオンOH– を生じる物質 　　NaOH(aq) → Na+(aq) + OH–(aq) 　２）ブレンスッテド-ローリーの定義 　　　　酸：プロトン H+ を与えるもの（プロトン供与体） 　　　　塩基：プロトン H+ を受け取るもの（プロトン受容体，孤立電子対をもつ） 　　　　　　　HA + :B → HB + A– 　　　　　　 （酸）　　　 （塩基）　　 （共役酸）　（共役塩基）　　（conjugated acid, base） 　　　　　　　HCl + H2O: → H3O+ + Cl–　（水分子が関与） 　　　　　　　HCl + :NH3 → NH4+ + Cl–　（水分子は関与しない） 第10回-2 ○ブレンスッテド-ローリーの定義での酸?塩基と，共役酸?共役塩基 　 との関係，［塩基では孤立電子対（lone pair）が存在］ （10.3） （10.1） （10.4） ?弱塩基（NH3）の共 役酸である（NH4+） の解離定数（Ka） 　KaKb = Kw ?弱酸（CH3COOH） の共役塩基である （CH3COO–）の解離 定数（Kb） 　KaKb = Kw 　　　　↓ 　　　（後述） Ka：酸解離定数 Kb：塩基解離定数 Kw：水のイオン積 2 第10回-3 　３）ルイスの定義 　　　　酸：電子対を受け取る物質（電子対受容体） 　　　　塩基：電子対を与える物質（電子対供与体） （酸）　　（塩基） （塩基） 　　（酸） HCl→H+ + Cl– （H+が電子対を 　受け取る） （H+と無関係） 　配位結合 （H+と無関係） 　配位結合 （酸）　　 （塩基） 第10回-4 10.2　水の自己イオン化とpH 　?水の電離平衡： 　?平衡定数 K： 　?水のイオン積（水の自己プロトリシス定数） Kw （表10.1） 2H2O (l) ? H3O + (aq) +OH? (aq) K = [H3O +] [OH? ] [H2O]2 t/ ℃ KW / mol 2 dm 6 中性における[H3O +]/mol dm-3 中性のpH 0 1.15×10-15 3.39×10-8 7.47 25 1.00×10-14 1.00×10-7 7.00 50 5.30×10-14 2.30×10-7 6.64 100 4.99×10-13 7.06×10-7 6.15 水の電離反応： ΔH = 56.8 kJ mol–1，吸熱反応 [H3O+]と[OH–]の大小で，酸性?塩基性（アルカリ性）?中性 （温度上昇とともに増加） Kw = [H3O+][OH? ] 温度と圧力が一定のとき， 一定値となる。 3 第10回-5 　?ヒドロニウムイオンH3O +（水素イオンH+）濃度と pH 　　　[H3O+]の値が小さいので，酸性?塩基性の程度を表すのに，pHを用いる。 pH = log10 1 [H3O+] = ? log10[H3O+] （値を正にするため） at 25 ℃： 酸性： pH 7，中性： pH = 7，アルカリ性： pH 7 [H3O+][OH? ] = 1×10?14 log[H3O+]+ log[OH? ] = ?14 ? log[H3O+]? log[OH? ] = 14 pH + pOH = 14 (pOH = ? log[OH? ]) pH = 14 ? pOH 第10回-6 10.3　強い酸と弱い酸ー酸解離定数 　?ブレンステッド酸の解離平衡（弱酸）　［強酸は完全解離］ HA(aq) + H2O(l) ? H3O +(aq) + A? (aq) 　?平衡定数： K = [H3O +][A? ] [HA][H2O] 　?酸解離定数： Ka = K × [H2O] = [H3O+][A? ] [HA] pKa = log10 1 Ka = ? log10 Ka （表10.2） 　二塩基酸 （強酸） 　完全解離 （弱酸） 　解離平衡 酸 分子式 Ka / mol dm -3 pKa 塩酸 HCl 硝酸 HNO3 硫酸 H2S