胡勇-有机化学教学 第一章 2光谱.pptVIP

1 (1) 当辐射光的能量正好等于电子的较高和较低两个能级之差时辐射才能被吸收,即分子吸收辐射能是量子化. (2) 对某一分子来说,它只吸收某些特定频率的辐射. 电磁波谱的概念 紫外 可见光 红外 微波 无线电波 能量 频率 波长 2 (3) 把某一有机化合物对不同波长的辐射的吸收情况(以透射率%或吸光度表示)记录下来,就是这一化合物的吸收光谱(如红外光谱,紫外光谱等). (4) 吸收光谱与分子结构的关系密切. 一个分子在吸收不同波长的辐射后发生的变化 3 波长nm 200 400 800 2500 16000 3.3×107 10×109 um 2.5 16 波数 4000 625 频率MHz 300 10 紫外 可见 红外 核磁 不同光谱的关系 5、辐射引起的分子中能级的变化 1、原子或分子的能量组成 原子或分子的能量由移动能、旋转能、振动能级电子能所组成。 4 c、振动能：能级差小，吸收红外区的电磁辐射，产生红外光谱。 a、移动能：可近似的看成是连续的，无吸收光谱。 b、旋转能：能级差小，吸收远红外或微波区的电磁辐射，在微波区有吸收光谱。 d、电子能：原子或分子中由于电子的位能及动能而具有的能量。由于电子跃迁所需要的能量较大，吸收紫外和可见光区的电磁辐射，产生紫外和可见光谱。 5 2、分子轨道的形成与σ、 π 、n轨道 由原子轨道相互作用形成分子轨道。如H2 σ* π σ σ* σ π* n 6 3、电子跃迁所需吸收的光的波长范围 a、σ—σ*在150nm以下。 b、n—σ* 在200nm以下。如CH3OH n—σ * 在183nm处。 c、n—π * ，π—π * ，在200nm以上。所以紫外光谱中只有n—π * ，π—π * 跃迁。 7 4、辐射引起的分子中能级的变化 紫外：200~400nm，引起价电子的跃迁，如n—π* ，π—π * 跃迁。 可见：400~800nm，同上。 红外：2500~15000 nm，键振动的振幅加大。 核磁：3.3×107~10×109nm，核自旋跃迁。 8 元素分析 —— 元素组成 质谱（MS）—— 分子量及部分结构信息 红外光谱（IR） —— 官能团种类 紫外—可见光谱（UV / Vis）—— 共轭结构 核磁共振波谱（NMR） —— C-H骨架及所处化学环境 X-射线单晶衍射 —— 立体结构 有机化合物结构研究方法 9 一、紫外光谱及其产生 用紫外光照射有机分子时，若控制电源，按波长由短到长（200~400nm）的顺序依次照射样品，则只有能引起电子跃迁的那些波长的紫外光才能被吸收。将吸收强度随波长的变化记录下来，就得一条吸光度随波长的变化曲线，这就是紫外光谱图。 紫外和可见光吸收光谱 10 紫外光谱的横坐标为波长（nm），纵坐标为吸光度A或摩尔吸光系数ε，还可用lgε。 ε=A/c×L ,C为溶液浓度，L为液层厚度。 二、朗勃特—比尔定律和紫外光谱图 用一束单色光（I0）照射溶液时，一部分光（I）通过溶液，而另一部分光被溶液吸收了。这种吸收与溶液中物质的浓度和液层厚度成正比。这就是朗勃特—比尔定律，其数学表达式为： 11 A=EcL = －log I I0 A：吸光度（吸收度）；c：溶液的摩尔浓度（mol/L）；L：液层厚度；E：吸收系数（消光系数）。 紫外光谱中有R带、K带、B带和E带 12 三、紫外光谱及有机分子结构的关系 　　只有不饱和化合物才有n—π* ，π—π* 电子跃迁，才有紫外光谱。若有共扼，则共扼链增大时，吸收光的波长变长（红移）。在共扼链一端引入—OH,—OR,—NH2,—X等基团时，由于p—π共扼，使λmax移向长波方向。双键上的H被R取代后，λmax也向长波方向移，一般情况，n—π*　的吸收光的波长要长些。 13 一、红外光谱图的表示方法 　　有机分子中的σ键