原子吸收光谱法剖析.pptVIP

第七章 原子吸收光谱法;原子吸收光谱法;一、概述generalization;二、原子吸收光谱的产生 formation of AAS;1.原子的能级与跃迁 原子外层电子 基态?第一激发态,吸收一定频率的辐射能量。 产生共振吸收线 吸收光谱 激发态?基态 发射出一定频率的辐射。 产生共振发射线 发射光谱;2.元素的特征谱线;三、谱线的轮廓与谱线变宽; （1）自然宽度 没有外界影响，谱线仍有一定的宽度称为自然宽度。它与激发态原子的平均寿命有关，平均寿命越长，谱线宽度越窄。不同谱线有不同的自然宽度，多数情况下约为10-5nm数量级 （2）温度变宽（多普勒变宽） ΔVD 由辐射原子无规则的热运动引起。这一不规则的热运动与观测器两者间形成相对位移运动，从而发生多普勒效应，使谱线变宽。又称热变宽，一般可达10-3nm;（3）压力变宽;四、积分吸收和峰值吸收;讨论;2.峰值吸收;五、基态原子数与原子化温度;温度愈高，Ni/N0愈大，且按指数关系变大；激发能(电子跃迁级差)愈小，吸收波长愈长，Ni/N0也愈大。 在原子吸收光谱中，原子化温度一般小于3000K，大多数元素的最强共振线都低于 600 nm， Ni/N0值绝大部分在10-3以下，激发态和基态原子数之比小于千分之一，激发态原子数可以忽略。 在通常的原子吸收测定条件下，原子蒸气中基态原子数近似等于总原子数 ;几种元素共振线的Ni/N0值;六、定量基础;一、流程 general process 二、光源 light sources 三、原子化装置 device of atomization 四、单色器 monochromators 五、检测器 detector;一、流程;原子吸收中的原子发射现象;二、光源;3.空心阴极灯的原理;空心阴极灯是性能优良的锐线光源;三、原子化系统;（一）火焰原子化器构造：喷雾器，雾化室，燃烧器;1. 雾化器（喷雾器）;2. 雾化室;3. 燃烧器;试样在原子化器中的历程;4. 火焰的基本特性;化学计量火焰 燃气与助燃气之比与化学计量反应关系相近，又称为中性火焰 ，这类火焰, 温度高、稳定、干扰小、背景低，适合于许多元素的测定 富燃火焰 燃气大于化学计量的火焰。又称还原性火焰。火焰呈黄色，层次模糊，温度稍低，火焰的还原性较强，适合于易形成难离解氧化物元素的测定。干扰较多，背景高 贫燃火焰 助燃气大于化学计量的火焰，又称氧化性火焰，火焰呈蓝色，氧化性较强，温度较低，适于易离解、易电离元素的原子化，如碱金属等;5. 火焰原子化器特点;（二）非火焰原子化器 常用的是石墨炉原子化装置，结构如图所示： 外气路中Ar气体沿石墨管外壁流动，冷却保护石墨管；内气路中Ar气体由管两端流向管中心，从中心孔流出，用来保护原子不被氧化，同时排除干燥和灰化过程中产生的蒸汽。;原子化过程;与火焰原子化法相比，石墨炉原子化法具有如下特点： 灵敏度高、检测限低，绝对灵敏度达10-12?10-15g 用样量少，特别适用于微量样品的分析，通常固体样品为0.1?10mg，液体试样为5 ?50uL 试样直接注入原子化器，从而减少溶液一些物理性质对测定的影响，也可直接分析固体样品 排除了火焰原子化法中存在的火焰组份与被测组份之间的相互作用，减少了由此引起的化学干扰 石墨炉原子化法所用设备比较复杂，成本比较高。 但石墨炉原子化器在工作中比火焰原子化系统安全; (三)低温原子化法;（2）氢化物原子化法 主要是氢化物原子化方法，原子化温度700~900゜C ； 主要应用于：As、Sb、Bi、Sn、Ge、Se、Pb、Ti等元素 原理：在酸性介质中，与强还原剂硼氢化钠反应生成气态氢化物。例 AsCl3 +4NaBH4 + HCl +8H2O = AsH3 +4NaCl +4HBO2+13H2 将待测试样在专门的氢化物生成器中产生氢化物，送入原子化器中检测。 特点：原子化温度低 ； 灵敏度高（对砷、硒可达10-9g）； 　　　　　基体干扰和化学干扰小； 选择性极好;四、单色器;五、检测系统;一、光谱干扰及抑制 spectrum interference and elimination 二、物理干扰及抑制 physical interference and elimination 三、化学干扰及抑制 chemical interference and elimination 四、背景干扰及抑制 background interference and elimination;一、光谱干扰;二、物理干扰及抑制;