可再生能源导论 课程主要内容-03.pdfVIP

可再生能源导论 生物质能-02 刘建国 现代工程与应用科学学院 2015.06.15 生物质 化石能源--- 能源走势 石油的用途 石化交通体系 生物燃料（bi f l）是指以生物質為原料生產? o ue 的液體燃料，如生物柴油、乙醇以及二甲醚等， 內燃機及其燃油系統等設備無需調整或略加調整 即可使用生物燃料，可以用來替代或補充傳統的 石化能源。與常規的石化燃料相比，使用生物燃 料具有以下的優勢。 ? (1) 可持續發展。 ? (2) 減少溫室氣體排放。 ? (3) 促進區域經濟發展。 ? (4) 能源安全。 热裂解技术与气化技术的差异 项目 气化 热裂解 气化剂 需要 般不加 尤其是不加氧一 ， 目标产物 可燃性气体 燃料油、木炭、燃气 产物品质 热值低 液、固产品热值高，燃气中热值 （4.6～5.2MJ/m3） （10～15MJ/m3） 加热 不需要 需要 生物质热裂解原理分析 （ ）反应进程分析? 一 生物质的热裂解（慢速）大致分为4个阶段： ? ⑴脱水阶段（室温~150℃）： 物料中水分子受热蒸发 物料化学组分几乎不变， 。 ? ⑵预热裂解阶段（150~300℃）： 物料热分解反应比较明显，化学组成开始发生变化。 半纤维素等不稳定成分分解成CO CO 和少量醋酸、 2 等物质。 ? ⑶固化分解阶段（300~600℃）： 物料发生复杂的物理、化学反应，是热裂解的主要阶段。 物料中的各种物质相应析出，生成的液体产物中含有醋酸、木焦 油和甲醇 气体产物中有 等， CO、CO2、H2、CH4 。 物料虽然达到着火点，但由于缺氧而不能燃烧，不能出现气相火 焰。 ? ⑷炭化阶段： C—H、C—O键进一步断裂，排出残留在木炭中的挥发物质， 随着深层挥发物向外层的扩散，最终形成生物炭。 ? 以上几个阶段是连续的，不能截然分开。 ? 快速裂解的反应过程与此基本相同 只是所有反应在极短的时间内完成， ， 液态产物增加。 热解过程中生物质成分分析 ? ⑴生物质中主要成分及其分解产物 ? 主要成分： 3种主要组成物 纤维素 半纤维素 木质素—— 、 、 一些可溶于极性或弱极性溶剂的提取物。 纤维素是构成植物细胞壁的主要成分 在植物细胞壁中? 。 ， 纤维素总是和半纤维素、木质素等伴生在一起。 ? 纤维素是β-D-葡萄糖通过C1—C4苷键 纤维素 连接起来的链状高分子化合物， 是 一种结构上无分枝、分子量很大、性 质稳定的多糖。 半纤维素是 大类结构不同的多聚糖? 一 的统称，聚合度较低。 ? 本质素是由苯基丙烷结构单元通过碳 -碳键连接而成的具有三维空间结构 本 的高分子聚合物，其性质极为稳定。 质 素 ? 3种组份常被假设独立进行热分解。 半纤维素主要在225~350℃分解， 纤维素主要在325~375℃分解， 木质素在250~500℃分解。 ? 热分解时形成的主要气体成分为： CO2 （ 9.6% ），CO （ 50.9% ），CH4 （ 37.5% ）， 乙烯和其它饱和碳氢化合物2 0%. ； ? 液体提取物主要有萜烯、脂肪酸、芳香物和挥发性 油组成。 分解产物 ? 温度高于500℃ 纤维素和半纤维素将挥发成气体， 并形成少量炭； ? 木质素隔绝空气高温分解可得到木炭、焦油、木醋 酸和气体产物。 木质素的稳定性较高，热分解温度是350～450℃， 而木材开始强烈热分解的温度是280 290℃～ 。 木质素中的芳香族成分受热时分解比较慢，主要形 成炭。 ? ⑴一次裂解 ? 热量首先传递到颗粒表面，再由表面传到颗粒内部。 热解过程由外层到内层逐渐进行 物质颗粒被加热， 的部分迅速分解成木炭和挥发组分。 ? 挥发组分由可冷凝气体和不可冷凝气体组成， 可冷凝气体经过快速冷凝得到生物油。 ? 一次裂解反应生成了生物质炭、一次生物油和不可 冷凝气体。 ⑵二次裂解? ? 在多孔生物质内部的挥发组分将进一步裂解，形成不可 冷凝的气体和热稳定的二次生物油； 同时，当挥发组分气体离开生物质颗粒时，穿越周围的 解 解气相组分，在这里进一步裂化分 ，称为二次裂 反应。 ? 反应器的温度越高，且气态产物的停留时间越长，二次 裂解反应越严重。 快速冷却一次裂解产生的气态产物可以抑制二次热解反 应的进行。 生物质热解过程的影响因素 影响要素：反应条件、原料特性 （一）反应条件的影响 ⑴温度的影响 随温度升高 木炭的产率， 减少，可燃气体产率增加。 为获得最大生物油产率， 最佳的温度范围为 400~600℃。 原理? ： ? 生成气体反应的活化能最高，生成生物油反应的活化 能次之，生成炭的活化能最低。 热解温度越高，越有利于热解气和生物油的转化。 ? 热解温度高，随着挥发物析出，一次反应进行得更为 彻底，炭产率降低； ? 随热解温度升高，挥发物中越来越多的大分子的生物