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固体化学　第１回　講義ノート 名古屋工業大学セラミックス基盤工学研究センター　井田　隆 2001 年 9 月 10 日 担当する部分の講義の内容は，シラバスにあるように「固体化学」というより，むしろ「固体物理」で ある。 「固体物理」はもともと難しいところがあり，化学を専門としている人にはなおさら難しいのだが，固体 物質の工学的な応用を考えると，その物理的な性質が重要である場合が多い。この講義は「化学を専門と する人のための固体物理」という内容を目指す。数式などは必ずしも覚える必要はなく，物理法則や概念 のおおまかな内容を知ればよいとする。それでも，どちらかというと専門が化学の人には難しい内容にな ると思われるので，初歩的な質問でもよいから，なるべく授業時間中に質問してほしい。 授業の進行を妨げるのではないかという心配は無用である。 講義日程（予定）： 第１回　固体の熱振動 第２回　固体の電気的な性質（１） 第３回　固体の電気的な性質（２） 第４回　固体の電気的な性質（３） 第５回　固体の磁気的な性質 第６回　固体の光学的な性質 第７回　試験 0. 固体の性質とは？ 電気とか磁気とかは，とくに専門が化学の人にはわかりにくいが，「わかりにくい」という感じはむしろ ヒトとしてはまともだと思われる。目で見えないものや肌で感じることができないものは，まず疑ってみ た方がよい。 0.1 人間はどのように固体を感じるか？ ヒトの感覚は表 1 のようにまとめられる。 表 1 人間の感覚（五感） 感覚 視覚 聴覚 嗅覚 味覚 触覚 感覚器官 目 耳 鼻 舌 肌 1. 目で見た色や光沢 ? 光学的な性質 ? たとえば金なら黄色，銀なら無色，銅なら赤色っぽく見える。　ほかの多くの金属は無色であ る。例えば，鉄，アルミニウム....などは良く目にするものだろう。　 ? 金属や遷移金属の化合物の結晶は金属光沢をもつことが多い。 　　黄鉄鉱 FeS2（pyrite）,黄銅鉱 CuFeS2（chalcopyrite）：黄色金属光沢 1 ? 多くの結晶は純度が高ければ無色のことが多い。 ? アルカリ金属やアルカリ土類金属の化合物は無色透明のことが多い。 2. たたいた時の音の聞こえ方　金属音，響き。音速。 ? 力学的な性質，音響的な性質 3. 固体そのものはにおいがしない。合成樹脂のにおいは可塑剤や未反応の低分子量分子が放出された もの。 4. 固体そのものは味はしない。口に含んだときの味は，一部が唾液に溶解することによる。 5. 堅さ，手で触った冷たさ，表面の滑らかさ ? 力学的な性質，熱的な性質 6. 第六感（？）普通は「なにかよくないことが起きそうな気がする」とか「胸騒ぎがする」というよう な意味で使うが... 可視光以外の電磁波は目では見えない。可聴周波数以外の音は，耳では聞こえない。電気はあるてい ど感じることができるが，磁気を感覚器官を使って感知することは基本的にはできない。直接感じる ことはできないので，想像力で補わなければならない。 1. 固体の熱振動 有限温度では，原子は平均的な位置を中心として振動している。（絶対零度でも零点振動というものはあ る）温度が低いと振動はおとなしい。温度が高いと振動が激しくなる。逆に，振動の激しさを温度と定義 していると考えてもよい。このことが，固体の熱的な性質を理解する上でもっとも重要なことである。 熱振動と音響的な振動は，どちらも原子が振動運動するものだという意味では似ている。熱振動は原子 の間に働く力や原子の重さ（原子量）に関係づけられて，音響的な振動はどちらかというと固体の弾性な どの，いわゆる力学的な性質に関係づけられることが多い。 また，現象としては，熱振動はでたらめ（ランダム）な方向で，いろいろな振動数，音響的な振動は，決 まった方向，特定の振動数のものだとも言える。 しかし，必ずしも本質的に区別できるというわけではない。音響的な振動をランダムに重ね合わせたも のが熱振動であるとみることもできる。 固体の熱的な性質として重要なのは，比熱と熱伝導である。ただし，熱伝導は固体の中の構造の乱れだ とか，不純物だとか，結晶粒の境目の性格によって決まる部分がある。 たとえば，単結晶ならほとんど例外なく熱伝導は高い（ダイヤモンドや水晶などは有名な例である）。 金属は，全体が大きな単結晶でなくても熱伝導が高い。これは小さな結晶の粒どうしの境目がよく熱振 動を伝えられることによる。 プラスチックやガラスの熱伝導が悪いのは，構造が乱れているからだと考えてよい。 この講義では，主に比熱について詳しく説明し，熱伝導については現象論的な説明にとどめる。 1.1 固体の比熱 比熱とは，1?C 温度を上げるのに必要な熱量（