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第十一章 氧化还原反应
两类反应:
非氧化还原反应:如酸碱反应、沉淀反应、配位反应。
氧化还原反应: 有电子得失或电子转移的反应.
1-1 氧化数
元素的氧化数是指该元素的一个原子与其它原子形成分子或离子时转移或偏移的电子数。
如:离子化合物: 共价化合物
NaCl Na:+1 Cl:-1 HCl H:+1 Cl:-1
BaO Ba:+2 O:-2 H2O H:+1 O:-2
Al2O3 Al:+3 O:-2 As2S3 As:+3 S :-2
具体规则如下:
1) 单质中元素的氧化数为0,如H2、N2、O2中H、N、O 的氧化数为0。
2) 中性分子元素的氧化数的代数和为0,如As2S3 2(+3)+3(- 2))= 0
3) 多原子离子中元素氧化数的代数和等于离子电荷,如NO3- :+5+3(- 2)= - 1
4) 氢一般为+1,与活泼金属(NaH、CaH2)化合时为 -1。
5) 氧一般为-2,在过氧化物中(H2O2)为-1,在??氧化物(NaO2)中为-1/2,在
OF2为+2。
6) 氟的氧化数为-1。
1-2 氧化还原反应
1) 氧化与还原
氧化:氧化数升高的过程。 还原:氧化数降低的过程。
§11-1 氧化还原的基本概念
2) 氧化剂与还原剂
氧化剂:使其它物质氧化,反应中自身被还原。
还原剂:使其它物质还原,反应中自身被氧化。
3) 氧化还原电对
Cu2+/Cu , Zn2+/Zn, H+/H2 通式为: 氧化型/还原型 称为氧化还原电对。
2-1 氧化数法(略)
2-2 离子电子
配平原则: ① 电荷守恒:氧化剂得电子数等于还原剂失电子数。
② 质量守恒:反应前后各元素原子总数相等。
步骤:
§11-2 氧化还原反应方程式的配平
§11-3 电极电势
1 原电池
将锌片放入硫酸铜溶液中,反应如下:
Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu
3-1 原电池和电极电势
锌与锌离子(铜与铜离子)构成的电极又叫半电池。
1.“ | ”表示两相的界面,“‖ ”表示盐桥;
2.负极(negative pole)/阳极(anode)在左,正极(positive pole)/阴极(cathode)在右。
3.应注明溶液的浓度,气体的压力,反应的温度. 如不注明则为标准状态, 即浓度
为1mol/L, 压力为100kPa、温度为25℃.
2 电极电势
1)电极电势的产生
将金属插入含该金属离子溶液中:
平衡时: v溶=v沉
a. 金属表面保持一定量的电子,附近溶液中含相应数量的正离子。
b. 金属表面保持一定量的正离子,附近溶液中含相应数量的负离子。
2)影响电极电势的因素:
(1) 电极的本性,即金属的活泼性 (2) 温度
(3) 介质(溶液的酸碱性) (4) 溶液中离子的浓度
3 标准电极电势
1) 标准氢电极
H2(100kPa) 2H+(1mol·L-1) + 2e
规定25℃时,电极电势为零,即
2)甘汞电极
3) 标准电极电势
规定:所有的离子浓度都为1mol/L,气体压力为100kPa,固体、液体为纯物质,此时的状态称为标准状态。标准电极电势用 表示,
标准电池电动势用E表示,根据物理学可知:
4.电极的类型与原电池的表示法
1)金属 - 金属离子电极
金属置于含有同一金属离子的盐溶液中所构成的电极。
如:Zn 插入Zn2+的溶液中,构成的锌电极。
电极反应: Zn2+ + 2e ? Zn; 电极符号: Zn(s)|Zn2+
2) 气体 - 离子电极
氢电极和氯电极为气体 - 离子电极.这类电极需一个固体导电体。
电极反应: 2H+ +2e ? H2 ; 电极符号: Pt|H2(g)|H+
3) 金属 - 难溶盐( 氧化物 )- 离子电极
金属表面覆盖一层该金属的难溶盐(或氧化物),将其浸在含有该难溶盐的负离子的溶液中(或酸碱中),构成电极。
如在 Ag 丝的表面涂上一层 AgCl, 插入盐酸中,即构成这种电极。
电极反应: AgCl+e ? Ag+Cl-; 电极符号: Pt|H2(g)|Cl-
4) 氧化还原电极
它是由惰性金属插入含有某一元素的两种不同价态的离子的溶液中形成的。
如,将铂丝插入Fe3+和Fe
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