2膜材料1解剖.ppt

2 膜材料;渗透和渗透压 ;膜材料制造; 膜分离技术的核心是分离膜。一种分离膜有无实用价值，要看其是否具备以下条件： (1)有高的截留率(或高的分离系数)和高的透水率； (2)有强的抗物理、化学和微生物侵蚀的性能； (3)好的柔韧性和足够的机械强度； (4)抗污染性能好，使用寿命长，适用pH范围广； (5)运行操作压力低； (6)制备简单，便于工业化生产； (7)耐压致密性好，具有化学稳定性，能在较高温度下应用。;;有机高分子膜; 目前，实用的有机高分子膜材料有：纤维素酯 类、聚砜类、聚酰胺类及其他材料。从品种来说， 已有成百种以上的膜被制备出来，其中约40多种已 被用于工业和实验室中。以日本为例，纤维素酯类 膜占53％，聚砜膜占33.3％，聚酰胺膜占11.7％，其 他材料的膜占2％，可见纤维素酯类材料在膜材料中 占主要地位。; 2.1 纤维素酯类膜材料 纤维素是由几千个椅式构型的葡萄糖基通过1, 4-β-甙链连接起来的天然线性高分子化合物，其结构式为：; 从结构上看，每个葡萄糖单元上有三个羟基。在催化剂（如硫酸、高氯酸或氧化锌）存在下，能与冰醋酸、醋酸酐进行酯化反应，得到二醋酸纤维素或三醋酸纤维素。 C6H7O2 + (CH3CO)2O ＝ C6H7O2(OCOCH3)2 + H2O C6H7O2 + 3(CH3CO)2O ＝ C6H7O2(OCOCH3)3 + 2 CH2COOH 醋酸纤维素是当今最重要的膜材料之一。 醋酸纤维素性能稳定，但在高温和酸、碱存在下易发生水解。 纤维素醋类材料易受微生物侵蚀，pH值适应范围较窄，不耐高温和某些有机溶剂或无机溶剂。因此发展了非纤维素酯类（合成高分子类）膜。;纤维素及其衍生物;纤维素衍生物类;制备方法：; 硝酸纤维素 ;醋酸纤维素（CA）、 三醋酸纤维素（CTA）;乙基纤维素（EC）;其他纤维素衍生物;纤维素衍生物类;二醋酸纤维素膜--- 典型的反渗透膜 ;纤维素酯类膜材料;纤维素酯类膜材料;醋酸纤维素膜;醋酸纤维素膜的结构示意图;显微镜下膜的照片;甲壳质及其衍生物; 甲克素类;壳聚糖又称甲壳素 (（1,4）－2－胺基－2脱氧－β－D－葡萄糖，Chitosan)是甲壳质部分脱乙酰化反应而得到的一种直链高分子生物多糖，与甲壳质相比，壳聚糖的溶解性大为改善，因而其应用比甲壳质更为广泛。 壳聚糖含有大量的氨基和羟基，亲水性能好，氨基的质子化使其具有荷电性。由于具有亲水性、优越的成膜性，良好的机械性能和高的反应活性，壳聚糖已成为制备亲和膜的上好材料，还用于反渗透、渗透汽化、超滤、气体分离、透析和纳滤等。 ;由于壳聚糖分子链上拥有大量的反应活性强的羟基和氨基，易进行化学修饰，如硫酸酯化、磺化、羟乙基化、羧甲基化和酰化等。 羧甲基化反应的条件相对比较温和，反应步骤少，收率较高，降解少。羧甲基化后壳聚糖含有氨基和羧基，是两性聚电解质，这一点与构成生命蛋白质的氨基酸类似，对生物物质有极佳的相容性。 ; 醋酸纤维素是当今最重要的膜材料之一。 醋酸纤维素性能稳定，但在高温和酸、碱存在 下易发生水解。为了改进其性能，进一步提高分离 效率和透过速率，可采用各种不同取代度的醋酸纤 维素的混合物来制膜，也可采用醋酸纤维素与硝酸 纤维素的混合物来制膜。此外，醋酸丙酸纤维素、 醋酸丁酸纤维素也是很好的膜材料。 纤维素醋类材料易受微生物侵蚀，pH值适应范 围较窄，不耐高温和某些有机溶剂或无机溶剂。因 此发展了非纤维素酯类（合成高分子类）膜。;2.2 非纤维素酯类膜材料 常用于制备分离膜的合成高分子材料有聚砜、聚酰胺、芳香杂环聚合物和离子聚合物等。;2.2 非纤维素酯类膜材料 （1）非纤维素酯类膜材料的基本特性 ① 分子链中含有亲水性的极性基团； ② 主链上应有苯环、杂环等刚性基团，使之有 高的抗压密性和耐热性； ③ 化学稳定性好； ④ 具有可溶性； 常用于制备分离膜的合成高分子材料有聚砜、 聚酰胺、芳香杂环聚合物和离子聚合物等。;（2）主要的非纤维素酯类膜材料 （i）聚砜类 聚砜结构中的特征基团为 ，为了引入亲水基 团，常将粉状聚砜悬浮于有机溶剂中，用氯磺酸进行 磺化。 聚砜类树脂常用的制膜溶剂有：二甲基甲酰胺、 二甲基乙酰胺、N—甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜等。; 合成高分子材料及其特性;聚砜类;34;; 聚砜类树脂具有良好的化学、热学和水解稳定性，强度也很高，pH值适应范围为1～13，最高