高斯的介绍和使用综述.pptVIP

量化软件;一、高斯简介;Gaussian主要功能：;Gaussian的计算可以对体系的基态或激发态执行。可以预测周期体系的能量，结构和分子轨道。因此，Gaussian可以作为功能强大的工具，用于研究许多化学领域的课题，例如取代基的影响，化学反应机理，势能曲面和激发能等等。 ;二、安装高斯对计算机的要求;三、高斯的使用;1.建模;利用画图软件GaussView，构建反应物CN的分子构型，设置键长和键角的值;需设置正确， 否则运行将出错！;计算机信息;2.开始计算;然后点击提交“submit”，可得到对话框如下所示：;点击“Save”可得：;保存计算结果：关闭上面的窗口后，会有提示如下：;从GaussView打开目标体系的.chk文件，如下图;逐步点选Results; surface，出现如下图对话框;其中Cube Actions…一项，选择New Cub,跳出下图对话框，kind一栏选择Total Density，然后点击OK;此时返回上图，稍等待空白栏中出现计算结果。Surface Actions…一项选择New Mapped Surface，跳出下图对话框，点击OK;稍等，便出现下图漂亮彩色静电势图;可能你作出来的和我的不一样，这是因为透明度不同，显示的效果不一样。编辑显示效果，依次请点击File, Preferences,如下图示：点击Surface选项卡，Transparent就是用来调节透明度的。;MOS分子轨道可视化图;势能面扫描研究分子结构;乙烷的HOMO已占有电子的能级最高的轨道称为最高已占轨道;乙烷的LUMO未占有电子的能级最低的轨道称为最低未占轨道;频率计算可得到热力学数据;频率分析得到三聚氰胺的红外光谱图;G98输出结果: 下面以H2O能量计算的输出结果为例:;%部分内容;;;;;偶极矩及多极矩;分子轨道系数的输出:关键词: pop=full说明: 有时为了分析MO成分, 则需利用该关键词输出各MO的成分, 以H2O为例:;注: 输出的MO系数是未经归一化过的; 1s, 2s等符号并非真正意义上的AO, 它与计算所采用的基组 有关. 对于上例, 采用的是6-31G基组, 可知, 对于价层AO是 分裂为两组的, 故对于O原子, 输出的2s和3s实际上均为价 轨道, 其它类推. 当基函数较多时, 若只考察前线附近的轨道成分, 可用关键 词: pop=regular, 此时只给出5个占据轨道和5个空轨道组成. ;(5) 能量计算的几个问题： 基组的选取： 理论上而言，计算中所选取的基组约大，计算结果越准确，但由 于受到硬件上的限制，需根据实际情况选择基组。此外，对于环状 分子或存在?作用的体系，通常需要考虑使用极化基组；对于带有 较多电荷的体系，或考察弱相互作用的体系，通常需考虑使用弥 散基组； 以O2为例(O-O为1.208A)： 6-31G -150.26755a.u. 6-31G* -150.31998a.u. dE=0.05243a.u. 6-31+G -150.27678a.u. dE=0.00923a.u. 由于O2中存在?作用，故极化函数的影响要比弥散函数来得大。 以O22-为例： 6-31G -149.78721a.u. 6-31G* -149.82396a.u. dE=0.03675a.u. 6-31+G -149.98117a.u. dE=0.19396a.u. 6-31+G* -150.02156a.u. dE=0.23435a.u. 此时，因带较多负电荷，故弥散函数的影响较极化函数来得大。;体系多重度的选取： 对于复杂体系，特别是含有过渡金属原子的体系，多重度的选取 评经验不易得到，此时，可通过比较不同多重度时体系的能量来 确定基态能量。 以O2为例(基组为6-31G*)： S=1 -150.25734a.u. S=3 -150.31998a.u. S=5 -149.79200a.u. S=7 -148.80784a.u. 由上结果可见，O2的基态应为三重态。 键能的计算： 以O2为例(O-O键长为1.208A，计算O—O键能： 步骤如下： 首先确定O2基态的能量： 假设基组为6-31G*，则总能量为： -150.31998a.u.(基态为：3?g);其次，计算O原子基态能量，结果为：-75.06061a.u. 则O2中O—O键的键能为： 2?-75.06061+150.31998 =0.19876a.u.=521.8KJ/mol 该结果略高于实验值（494KJ/mol）。 在有关键能的计算中，除了计算方法以及基组对最终的结