汪小兰有机化学(第四版)4环烃答辩.ppt

环烃：由碳和氢两种元素组成的环状化合物。 分成脂环烃和芳香烃两类;环丙烷 环丁烷 环己烷;1-甲基-2-异丙基环戊烷;(3) 简单的环上连有较长的碳链时，也可将环当作取代基。; 环丙烷的结构:; 弯曲键：电子云没有轨道轴对称,而是分布在一条曲线上。 张力： 角张力：键角偏离正常键角而引起的张力。 扭转张力：构象是重叠式而引起的张力。; 环丁烷的结构：; 环戊烷的结构：; 环己烷的结构：存在两种主要构象。;平伏键或e键;1;二取代: 取代基可以在环面的同侧或反侧，有几何异构体。 例：1，2-二甲基环已烷，反式稳定;三、环烷烃的性质 1.物理性质 环烷烃的熔点、沸点和密度都比同碳数的烷烃高。;⑵.催化加氢;⑶.加卤素和加卤化氢;HBr 室温;⑷.氧化反应 不易氧化，不与KMnO4稀溶液反应，可用来区别烯烃。;芳香性：具有苯的结构特点 ，不饱和度高但结构稳定，容易 进行取代反应，不易进行加成反应和氧化反应。;一、芳香烃的分类 1. 单环芳烃;二、苯的结构 1、苯的环状结构——凯库勒式 分子式： C6H6 ;（1）、 无法解释苯特有的稳定性。 苯环中含有三个双键，但却不象烯烃那样易发生加成反应，而是易发生取代反应。;（3）、按凯库勒式，C=C(0.134 nm), C-C(0.154 nm)的键长应该不一样。 但实验表明，苯分子的所有C-C键长均相等。;2、苯结构的近代概念 杂化轨道理论：碳sp2杂化，形成6个C-C s-键、6个C-H s-键。 6个p 轨道相互交盖，形成一个“环闭”大p 键。;△H=－119.7kj/mol;芳香性的判断;三、 单环芳烃的同分异构和命名 1、一元取代物;2、二元取代物;3、三元取代物;3-苯基丙烯;苯基：苯分子去掉一个氢原子得到的基团。以ph－表示。;四、芳烃的物理性质 无色有芳香气味的液体（苯及其同系物）。 不溶入水，易溶于有机溶剂。 密度0.86--0.93。 有一定的毒性，燃烧带黑烟。 液态芳烃是一种良好溶剂。;五、芳烃的化学性质 1、亲电取代反应 (1). 卤代;55～60℃;卤代反应历程：;亲电取代反应历程;苯三氯甲烷;(2). 硝化;硝化反应历程：;(3). 磺化;在较高温度时，以对位为主; 芳磺酸是强酸，酸性???硫酸相当。 易溶于水和NaOH水溶液。;(4).Friedel-Crafts反应（付—克反应） 在无水AlCl3等催化剂的作用下，芳烃与卤代烷或酰卤等作用， 芳环上的氢原子被烷基或酰基取代的反应。;① 烷基化反应： 苯环上的氢原子被烷基取代的反应。 常用的烷基化剂：卤代烷、烯烃和醇。;无水AlCl3;② 酰基化反应： 苯环上的氢原子被酰基取代的反应。 常用的酰基化剂：酰卤、酸酐等。;③ 烷基化反应和酰基化反应的异同点： 相似之处： 催化剂相同；反应历程相似，都为亲电取代反应。;无水AlCl3;2、加成反应;3、氧化反应（需有α－H）;4、苯环亲电取代反应的定位规律 (1) 取代定位规律 甲苯、硝基苯的硝化：;① 第一类定位基 （邻、对位定位基）：使苯环活化(卤素例外)。 -NH2，-OH，-OCH3，-NHCOCH3，-OCOCH3，-R, -X ;电子效应与定位规律 1. 电子效应 由于取代基的存在使苯环、双键等上的电子云密度分布发生 改变，这种现象叫电子效应。;共轭效应：;(2).取代定位规律的解释 ① 硝基（吸电子基） 诱导效应：吸电子 共轭效应：吸电子(π-π共轭);② 甲基（给电子基） 诱导效应：给电子 共轭效应：给电子(σ-π超共轭);③ 羟基（给电子基） 诱导效应：吸电子 共轭效应：??电子(p-π共轭) 共轭效应＞诱导效应;C;C;;;(2)选择合适的合成路线; 甲苯制备邻氯甲苯：; 由苯合成间硝基对羟基苯磺酸：;六、稠环芳烃;萘（C10H8）;大π键;物理性质： 萘为无色发光片状晶体，熔点：80.6℃，沸点：218℃。 有特殊气味，挥发性极强，易升华。 不溶于水，溶于有机溶剂。 重要的化工原料，广泛用于染料工业和高分子工业。;化学性质： 1.取代反应（ α位电子云密度大， 主要α位取代）;磺化;4-硝基-1-甲基萘;2. 加氢（萘比苯容易）;3. 氧化反应（萘比苯容易氧化）; 14个p轨道组成大π键。电子云密度分布不完全平均化。 9、10位最活泼，更易发生加成和氧化反应。;9,10-蒽醌;致癌烃 苯、萘等不致癌。 许多由四个或四个以上的苯环稠