第三章 原子发射光谱法含样题资料.pptVIP

第三章 原子发射光谱法;一、发射光谱分析的过程;发射光谱分析的过程;二、发射光谱分析的特点和应用;原子能级与能级图(energy level diagram);核外电子的运动状态描述：;多个价电子的运动状态;单价电子（Na, Mg(I)）能级图 ;外层电子：3s2 光谱多重性为：2S+1=1和3 ------产生单线和三重线;3、跃迁定则(transition rule) ：;§3-2 基本原理;一、原子发射光谱（线状光谱）的产生;原子发射光谱的产生激发态原子以辐射的形式释放出多余的能量，跃迁回到基态或其它较低的能级而产生发射光谱。谱线的频率（或波长）与两能级差的关系服从普朗克公式。;原子发射光谱的产生;（三）几个概念 激发电位（或激发能） ：原子由基态跃迁到激发态时所需要的能量 主共振线：具有最低激发电位的谱线叫主共振线。一般是由最低激发态回到基态时发射的谱线。 原子线：原子外层电子的跃迁所发射的谱线，以I表示, 如MgⅠ285.21nm为原子线。 离子线 ：离子的外层电子跃迁—离子线。以II，III，IV等表示。如MgⅡ280.27nm为一次电离离子线。 由激发态直接跃迁至基态所辐射的谱线称为共振线。 由较低级的激发态（第一激发态）直接跃迁至基态的谱线称为第一共振线，一般也是元素的最灵敏线。 当该元素在被测物质里降低到一定含量时，出现的最后一条谱线，这是最后线，也是最灵敏线。用来测量该元素的谱线称分析线。 ;二、谱线的强度 ;根据热力学观点，分配在各激发态和基态的原子数由Boltzmann公式决定;影响谱线强度的因素：;（四）激发温度;三、谱线强度与试样中元素浓度的关系;光谱定量分析的基本关系式：;四、谱线的自吸与自蚀; 弧层越厚，弧焰中被测元素的原子浓度越大，则自吸现象越严重。 当低原子浓度时，谱线不呈现自吸现象；原子浓度增大，谱线产生自吸现象，使其强度减小。谱线中心的吸收程度要比边缘部分大，因而使谱线出现“边强中弱”的现象。当自吸现象非常严重时，谱线中心的辐射将完全被吸收，这种现象称为自蚀。(共振线？）;谱线的自吸与自蚀;§3-3 光谱分析的仪器;一、激发光源 ;气体的导电 电离的方法有：紫外线照射、电子轰击、电子或离子对中性原子碰撞以及金属灼热时发射电子等。 被激放电 击穿 自激放电（自持放电）：因碰撞电离产生的放电。 光谱分析用的电光源（电弧和点火花），都属于自持放电类型。 引燃：电极间采用低压供电，使用一个小功率的高频振荡放电器使气体电离，使电极间持续地放电。;试样的引入 电弧和火花光源主要应用于固体试样的分析，而液体和气体试样采用等离子体光源。 金属或合金 非金属固体材料，试样需放在一个其发射光谱不会干扰分析物的电极上。 理想的电极材料：碳。 引入方式：电极是一极呈圆柱形，一端钻有一个凹孔。分析时，将粉碎的试样填塞在顶端的凹孔中。它是引入试样最常用的方法。另一电极（即对电极）是稍具圆形顶端的圆锥形碳棒，这种形状可以产生最稳定的及重现的电弧和火花。 ? ;电弧的产生（接触引燃、二次电子发射放电） 1、阴极射出的热电子流，轰击阳极，出现阳极斑（3000~4000） 试样物质蒸发成蒸气 2、蒸发的原子与电子碰撞，电离成为离子，以高速运动冲击阴极，电子、原子、离子互相碰撞，发生能量交换， 3、试样原子激发，发射光谱线。 ;直流电弧光源;低压交流电弧;高压火花发生器;4. 等离子体光源 等离子体是一种电离度大于0.1%的电离气体，整体呈现中性。 最常用的等离子体光源是直流等离子焰（DCP）、感耦高频等离子炬（ICP）、容耦微波等离子炬（CMP）和微波诱导等离子体（MIP）等。 ;电感耦合等离子体焰炬（ICP）由高频发生器、进样系统（包括供气系统）和等离子炬管三部分组成。 ;ICP焰炬的形成;试样的导入; 等离子炬管分为三层的作用 提高等离子体的温度（电流密度增大），冷却炬管内壁，保证等离子炬具有良好的稳定性。 1、最外层通Ar气作为冷却气， 其作用：第一，保护石英管不被烧毁；第二，产生低气压通道，以利于进样；第三，参与放电过程。 2、中层管通入辅助气体Ar气，用于点燃等离子体。 3、内层石英管以Ar为载气，试样溶液以气溶胶形式引入等离子体中。 用Ar做工作气体的优点：Ar为单原子惰性气体，不与试样组份形成难离解的稳定化合物，也不象分子那样因离解而消耗能量，有良好的激发性能，本身光谱简单。; 感耦高频等离子炬具有许多与常规光源不同的特性，使它成为发射光谱分析中具有竞争能力的激发光源。 环状结构 1、高温气体形成旋转的环流。 2、趋肤效应 造成一个电学屏蔽的中心通道。具有较低的气压、较低的温度、较