第5章重量分析法课件.pptVIP

第5章 重量分析法和沉淀滴定法;一.重量分析法; (3）电解法 利用电解的方法使待测金属离子在电极上还原析出，然后称重，电极增加的质量即为金属质量。;5.1.2 重量分析对沉淀形式和称量形式的要求;二、沉淀重量法的分析过程; 待测离子 沉淀剂 沉淀形式 处理过程 称量形式;三、对沉淀形式和称量形式的要求;5.2 沉淀的溶解度及其影响因素;溶解度;5.2.1 溶解度、溶度积和条件溶度积;1.固有溶解度和溶解度当水中存在1：1微溶化合物MA时，MA溶解并达到饱和状态后，有下列平衡关系;固有溶解度S0：微溶化合物的分子溶解度称为～;溶解度S：难溶化合物在水溶液中的浓度，为水中分子浓度和离子浓度之和;2. 活度积和溶度积;3．溶解度与溶度积关系;4. 条件溶度积;9.2.2 影响沉淀溶解度的因素;1.同离子效应：当沉淀达平衡后，若向溶液中加入 组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降 低的现象称为～;解：;Date;2. 盐效应：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度增大的现象;KNO3浓度c/mol·L-1;例：分别计算BaSO4在纯水和0.01mol·L-1NaNO3溶液中的溶解度 ;例题9-2 计算在0.0080mol·L-1MgCl2溶液中BaSO4的溶解度;例：;3. 酸效应：溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为～;溶解度 S=[M2+]=CA2-=[H2A]+[HA-]+[A2-] ;解：;溶解度随酸度 的增大而增大;图示;例 在pH=3.00时,总浓度为0.010mol·L-1C2O42-的溶液中CaC2O4的溶解度;注意:;例：0.02mol·L-1BaCl2和H2SO4溶液等浓度混合，问有 无BaSO4沉淀析出？;2017/4/18; 4. 络合效应：存在配位剂与构晶离子形成配位体，使沉淀的溶解度增大的现象。 使 s ↑;讨论： 1）配位效应促使沉淀-溶解平衡移向溶解一方， 从而增大溶解度 ;（1）有能与金属离子络合的络合剂存在时;所以 ;（2）如果构晶阴离子同时又是络离子的情况此时既要考虑同离子效应，又要考虑络合效应。; 当Cl-浓度较小时,同离子效应占主导,溶解度随Cl-浓度增大而降低;当达到一个最低点后,络合效应占主导,溶解度随Cl-浓度增大而增大.可见存在一个最佳的浓度值. ;例题9-6：计算 AgI 在0.01mol·L-1的NH3中的溶解度;5. 其他因素：;9.3 沉淀的类型和沉淀的形成过程;9.3.1 沉淀的类型;沉淀的形成 晶核形成过程：当形成沉淀离子浓度的乘积Ksp,离子相互碰撞聚集成微小的晶核。 晶核长大过程：构晶离子向晶核表面扩散，并沉积在晶核上，晶核就逐渐长大成沉淀微粒。 聚集速度：晶核→聚集成沉淀微粒的速度。 定向速度：构晶离子在晶格中定向排列的速度。 非晶形沉淀：聚集速度定向速度。 晶形沉淀：定向速度聚集速度。; 沉淀的形成，一般要经过晶核形成和晶核长大两个过程——将沉淀剂加入试液中，当形成沉淀离子浓度的乘积超过溶度积时，离子通过相互碰撞聚集成微小的晶核，溶液中的构晶离子向晶核表面扩散，并沉积在晶核上 ，晶核就逐渐长大成沉淀微粒。;沉淀的形成过程;晶核的形成 均相成核（自发成核）：过饱和溶液中，构晶离子通过相互静电作用缔合而自发地形成成晶核 异相成核：构晶离子借助溶液中固体微粒形成晶核（在沉淀过程中这些微粒起着晶种的作用，诱导沉淀的形成）;晶核的生长 影响沉淀颗粒大小和形态的因素： 聚集速度：构晶离子聚集成晶核后进一步堆积成沉淀微粒的速度 与溶液的相对过饱和度有关 定向速度：构晶离子以一定顺序排列于晶格内的速度 与物质的性质有关，极性强，定向速度快 注：沉淀颗粒大小和形态决定于聚集速度和定向速度比率大小 聚集速度＜ 定向排列速度 → 晶形沉淀 聚集速度＞ 定向排列速度 → 无定形沉淀;SO42-;;;;;;非晶形形沉淀形成示意;5.4 影响沉淀纯度的主要因素因素;9.4.1 共沉淀现象;1. 表面吸附引起的共沉淀 吸附共沉淀：沉淀表面吸附引起杂质共沉淀。在沉淀中，构晶离子按一定规律排列，在晶体内部处于静电平衡状态，但是在晶体表面离子电荷的作用力未完全平衡，具有吸引带相反电荷离子的能力。首先吸附构成第一吸附层，然后再通过静电引力，进一步吸引溶液中的抗衡离子，组成扩散层（第二吸附层）。 ;BaSO4晶体表面吸附示意图;吸附规则 表面吸附是有选择性的，选择吸附的规律