12-原子吸收光谱法摘要.pptVIP

第十二章 原子吸收分光光度法 Atomic absorption spectrophotometry (AAS);太阳光; 原子吸收分光光度法是根据蒸气相中被测元素的基态原子对特征辐射的吸收来测定试样中该元素含量的方法。(P299) 它属于原子光谱法;A.吸收机制：分子光谱的本质是分子吸收，除了分子外层电子能级跃迁外，同时还有振动能级和转动能级的跃迁；原子吸收只有原子外层电子能级的跃迁。;5;2. AAS的优点;1. 原子光谱的产生;由于各种元素原子的结构和外层电子排布不同，不同元素的原子从基态激发到第一激发态吸收的能量不同，各种元素的共振线各具其特征性，故又称为元素的特征谱线。 从基态到第一激发态的跃迁又容易发生，因此，对大多数元素来说，第一共振线是元素所有谱线中最灵敏的谱线，常为原子吸收分光光度法所利用。;4. 原子吸收线的轮廓和变宽;?0;3. 影响谱线变宽的几个因素;四、 原子吸收值与原子浓度的关系(P304);1955年瓦尔什(Walsh)提出，如果采用发射线半宽度比吸收线半宽度小的多的锐线光源，并且两谱线的中心频率一致时，可用峰值吸收代替积分吸收。;第三节 原子吸收分光光度计;光源 原子化器 单色器 检测系统 ;1. 光源 光源的作用是发射被测元素的特征共振线;空心阴极灯;空心阴极灯 优点：辐射光强度大，稳定，谱线窄，灯容易更换。 缺点：每测一种元素需更换相应的灯。 ;2 . 原子化器;提供能量，使试样干燥、蒸发和原子化。;火焰原子化法 由化学火焰提供能量;非火焰原子化法;与火焰原子化方法相比，石墨炉原子化的特点是： A：有利于难熔氧化物的分解 原子化在充有惰性保护气的气室内，于强还原性石墨介质中进行，有利于难熔氧化物的分解； B：取样量小 通常固体样品为几毫克，液体样品为几微升 C：绝对灵敏度高 试样全部蒸发，原子在测定区的有效停留时间长，几乎全部样品参与光吸收，绝对灵敏度高;3. 单色器;4. 检测系统;二、 原子吸收分光光度计类型;第三节 定量分析;A：内标法是在标准溶液和样品溶液中分别加入一定量的样品中不存在的内标元素， B：测定分析线与内标线的强度比， C：并以吸光度之比值对被测元素的含量绘制校正曲线。 D：内标元素应与被测元素在原子化过程中具有相似的特性， E：内标法可消除在原子化过程中由于实验条件(如气体流量、火焰状态、石墨炉温度等)变化而引起的误差。但内标法的应用需要使用双波道型原子吸收分光光度计。;第四节 实验方法(P309);一、测定条件选择;取样要注意代表性 要防止污染，主要污染来源是水、容器、试剂和大气 试剂必须是高纯度的，尤其不能含有被测元素 无机溶液样品，在测定时必须做很多预处理 ;A：并不是在任何情况下都一定要选用共振吸收线作为分析线。例如，Hs、As、Se等的共振吸收线位于远紫外区，火焰组分对来自光源的光有明显吸收，这时就不宜选择它们的共振吸收线作分析线。 B：当被测定元素的共振吸收线受到其他谱线干扰时；这时也不能选用共振吸收线作分析线。最适宜的分析线，视具体情况由实验决定。;3. 狭缝宽度：谱线简单元素（如测碱金属及碱土金属）时，选较大的通带，反之（如测过渡金属及稀土金属），宜选较小通带。;电离干扰 物理干扰 光学干扰 化学干扰;1. 电离干扰 指高温电离而使基态原子数减少，引起原子吸收信号下降的现象。被测元素浓度越大，电离干扰越小。;2. 物理干扰 指试样在蒸发和原子化过程中，由于其物理特性的变化引起的原子吸收强度下降的效应。;3. 光学干扰;非吸收线干扰 如钙在空气乙炔火焰中生成Ca(OH)2在530～560nm有一吸收带。 火焰气体燃烧时，主要成分有N2、OH、CO2，CN、C2、CH等，因此亦会出现分子吸收干扰。;4. 化学干扰 液相或气相中被测原子与干扰物质间形成难挥发或难离解的化合物，影响原子化过程。;40;消除物理干扰的方法： 1、配制相似组成的标准样品； 2、采用标准加入法：;3.4.5 背景校正的方法;3.4.5.1 邻近非共振线校正法;3.4.5.2 连续光源校正背景法（氘灯扣除）;空心阴极灯;根据朗伯（Lambert）吸收定律，有： I = Io e-K ? L ;;? ?;;A = K C