第三章 晶体结构资料.pptVIP

第三章;3-1 晶体;晶体的宏观特征 1.自范性 自发地形成封闭凸几何多面体外形 2.在一定压力下具有固定的熔点 3.具有各向异性 不同方向上具有不同的性质 4.晶体具有对称性 5.均一性 任一部位上都具有相同性质的特征;单晶：单一的晶体多面体叫做单晶 双晶：两个体积大致相当的单晶按一定规则生长 在一起叫做多晶 多晶：看不到规则外形的晶体叫做多晶 晶簇：许多单晶以不同取向连在一起叫做晶簇;3-1-2 晶体的微观特征-平移对称性;晶态与非晶态微观结构的对比;3-2 晶胞;NaCl晶体的晶格;晶胞的定义： 晶体结构的基本重复单元，整块晶体是由完全等同的晶 胞无隙并置地堆积而成的。 ;“完全相同”—— “化学上相同”指晶胞里原子数目和种类完全相同。 “几何上等同”指所有晶胞的形状、取向、大小等同， 晶胞里原子的排列完全相同。 “无隙并置”—— 即一个晶胞与它的比邻晶胞完全共顶角、共面、共 棱，取向一致，无间隙，从一个晶胞到另一个晶胞只需平 移，不需转动，进行平移操作前后，整个晶体的微观结构 没有区别，即晶胞具有平移性。 ; 一般情况下，三维的习用晶胞选择为一个平行六面体， 叫做布拉维晶胞，通常所指的就是此类晶胞。显然，晶胞在 空间无隙并置的重复排列，即得宏观晶体，所以晶胞的大小 、形状和组成决定整个晶体的结构和性质。;三.晶胞的大小与形状;3-2-2.布拉维系;;3-2-3.晶胞中原子的坐标与计数;晶胞中原子个数的计算 每个顶点上的原子实际为8个晶胞共有 每个面上的原子实际为2个晶胞共有 每个棱上的原子实际为4个晶胞共有 晶胞内部的原子为一个晶胞所有 ;例: 晶胞中的原子坐标与计数;3-2-4素晶胞与复晶胞;例：氯化钠晶体的素晶胞是一个夹角60o的菱方晶 胞，可是通常人们都用比这个素晶胞大得多 的面心立方晶胞来表达氯化钠结构。为什么？ 答：这是由于晶胞的选取，首先必须反映晶体的微 观对称性，然后人们才选取尽可能小的体积。这两 个条件是分先后满足的，于是，如果选用素晶胞不 能充分反映晶体的微观对称???，就不得不选用复晶 胞。;3-2-5 14 种布拉维点阵型式;3-4 金属晶体; 金属原子化热数值小时，其熔点低，质地软；反之则熔点高，硬度大。;三.金属的能带理论 分子轨道理论将整个金属晶体看作一个大分子，结 合在一起的无数个金属原子形成无数条分子轨道，电子 就处在这些分子轨道上。 这样就产生了金属的能带理论。;1. 能带理论的理论要点; （4）能带和能带之间的能量间隙称为带隙或禁带宽度。带隙有三种：带隙很大、带隙不大、没有带隙（相邻的能带有时可以互相重叠）。;Na 晶体中，n 个 3s 轨道组成 n 条分子轨道。这 n 条分子轨 道之间能量差小，电子跃迁所需能量小。这些能量相近的能 级组成能带。 能带的能量范围很宽，有时可达数百 kJ?mol-1。 能带如下图所示: Na 的 n 个 3s 轨道，形成 n个 Na 金属的分子轨道 —— 3s 能 带。;③满带、导带、空带和禁带 以 Li 为例， 1s2 2s1 2p0 1s 轨道充满电子，故组成的1s能带充满电子，称为满带。 2s 轨道电子半充满，组成的2s能带电子也半满，称为导带。 2p 能带中无电子，称为空带。 从满带顶到导带底 ( 或空带底 )的能量间隔很大，电子跃 迁困难。 这个能量间隔称为禁带宽度。满带与导带之间的 能量空隙(范围) ;n 个 2s;④ 能带重叠 相邻近的能带，有时可以重叠， 即能量范围有交叉。 如: Be 的 2s 能带和 2p 能带，可以部分重叠 。 Be 的 2s 能带是满带，通过重叠电子可以跃迁到 2p 空带 中去。;2. 金属的物理性质;没有导带，且满带和空带之间的禁带宽度 E 5 eV，电子难 以跃迁，则为绝缘体；若禁带宽度的 E 3 eV，在外界能量 激发下，电子可以穿越禁带宽度进入空带，产生导电效果， 则为半导体。 ;3-4-2 金属晶体的堆积模型;二.紧密堆积的三种方式;第二层;于是每两层形成一个周期，即 AB AB 重复 的堆积方式，形成六方紧密堆积。 配位数：12 空间占有率：74.05% ;六方最密堆积的前视图 ; 第三层的另一种排列方式，是将球对准第一层 的 2，4，6 位，不同于 AB 两层的位置，这是 C。 ;面心立方最密堆积的前视图;; 体心立方堆积—— 立方体