工程化学小结2资料.ppt

第1章 热化学与能源; 物质B的化学计量数;1、Hess定律;2) ΔH与物质的数量成正比，并具有加和性; ①同一物质，状态不同，其　 也不同;4、对一般反应;;若将方程式改写为;第2章 化学反应的基本原理与大气污染;2、熵增加原理（热力学第二定律）：;即:S混合物＞S纯物质。;化学反应标准摩尔熵变的计算 对于化学反应，根据Hess定律，利用标准摩尔熵，可以计算298.15K时的反应的标准摩尔熵变：;5. Gibbs函数变------ △ G;① ΔG服从盖斯(Hess)定律，即：; ● 对于恒温、恒压不做非体积功的一般反应：;DrGm=DrHm-T ·DrSm;8. ΔrGm与ΔrGmθ 的关系;令反应商Q为：;在标准状态下所有指定单质;2.2　化学反应进行的程度和化学平衡;③当标准态选定后， Kθ只是温度的函数。;(1) K 表达式直接根据化学计量方程式写出，但纯液体、固态物质或稀溶液的溶剂(如水)不在Kθ式中列出;(3) K 的数值与化学计量方程式的写法有关;合成氨反应;3、多重平衡规则：;根据：ΔrGm (T) = ΔrGmθ (T) + RTlnQ;5、 标准平衡常数的应用;6、 化学平衡移动的依据 ;根据;对于放热反应: ΔH 0，T升高, K?减小，Q K?， 平衡向逆向移动。 对于吸热反应: ΔH 0，T升高, K?增大，Q K?， 平衡向正向移动。;图 不同热效应时 ln K 与 1/T 关系图;由上图可以看出ln Kq (T) 与 1/T 呈直线关系;元素的放射性衰变，蔗糖水解， H2O2 分解等属于一级反应。;若以对数关系表示;应当注意：;3、反应的活化能与反应热效应的关系 ： ?H＝Ea（正）－ Ea（逆） 在吸热反应中： ?H0 正反应的活化能大于逆反应活化能 在放热反应中： ?H0 正反应的活化能小于逆反应活化能 ;●热力学稳定性：;例如本章习题 1(7) ： 在常温下，空气中的 N2 和 O2 能长期存在而不化合生成 NO。且热力学计算表明 N2(g) + O2(g) = 2NO(g) 的?rGm (298.15 K) 0，则N2 与 O2 混合气必定也是动力学稳定系统。;从活化分子和活化能的观点来看，增加单位体积内活化分子总数可加快反应速率。 ;催化作用的特点 ：;请特别注意！;第3章 水化学与水污染;原理：难挥发非电解质溶液蒸气压下降的主要结果就是使溶液的沸点升??和凝固点降低。 ;(1)．溶液的沸点升高;2、溶液通性的定性比较;例. 0.1mol.dm-3 NaCl , 1mol.dm-3 C6H12O6的凝固点的高低顺序.;1、酸碱的共轭关系 酸 ? H+ + 碱;;由 HAc 和 Ac– 与 H2O 作用的解离反应式可推知， ;HA(aq) A-(aq) + H+(aq) ;ceq(H+)= ca α ≈ Kaca;4、同离子效应;50 mLHAc—NaAc (c(HAc)=c(NaAc) 　=0.10mol·L-1) pH = 4.74 ;由于缓冲溶液中同时存在足量的共轭酸 和共轭碱，两者之间存在质子转移平衡，故能抵抗外加少量强酸、强碱及适当的稀释等的影响而使溶液的 pH 值不发生显著变化。 ;6、 缓冲溶液pH值的计算 ① 弱酸—弱酸盐： 例 HA－A-， HA(aq)+H2O(l) = H3O+(aq) + A- (aq) ;②弱碱 — 弱碱盐 NH3 · H2O — NH4Cl NH3 ＋ H2O ?NH4＋＋OH－;●缓冲能力与缓冲中各组分的浓度有关，当缓冲比越接近1，缓冲溶液的PH值越接近于PKa。当缓冲溶液的总浓度（指共轭酸与共轭碱浓度之和）一定，缓冲比为1时，缓冲能力最强，即其耐受外加酸碱量的能力也越大；而当缓冲比一定时，总浓度越大，则抗酸、抗碱成分越多，缓冲能力就越强；当缓冲溶液稀释时，其PH 值几乎不变，但因总浓度降低，缓冲能力也随之降低。;● 缓冲区间为：;（3）缓冲溶液的选择;7、配离子的解离平衡;配离子在水中存在解离平衡： [Ag(NH3)2]+ ? Ag＋＋2NH3 Ki—不稳定常数;溶解度 在一定温度下，达到溶解平衡时，一定的溶剂中含有溶质的质量，叫作溶解度，通常以符号S 表示 ?对于水溶液来说，通常以饱和溶液中每 100 g 水所含溶质的质量来表示，即：以 “g/100g水”表示。 ??;Ksθ={c(Am+)}/cθ}n ·{c(Bn-)/cθ}m ; 2. Ks的热力学计算 计算公式：