第三章化学反应器中的混合现象题材.pptVIP

化学反应器中的混合现象;学习目标;混合是化学反应器中普遍存在的一种传递过程，混合的作用是使反应器中物料的组成和温度趋于均匀，不同的混合机理和混合程度对反应结果（转化率和选择性）往往具有重要的影响。;3.1;3.1;宏观混合即返混;聚集状态;当反应速率较低, 与物料停留时间和物料微团寿命相比, 特征反应时间较长时, 物系的行为将比较接近微观流体。 当反应速率较高, 与物料停留时间和物料微团寿命相比, 特征反应时间较短时, 物系的行为将比较接近宏观流体。;混合发生时间的迟早;不同串联方式全混流和活塞流反应器的停留时间分布密度函数;混合迟早对二级反应中反应物残余浓度的影响;3.2;返混指不同时间进入反应器的物料之间发生的混合, 是连续流动反应器才具有的一种传递现象， 可通过PFR和CSTR这两种理想流动反应器的性能比较来考察返混的利弊。;PFR：由进口到出口反应物浓度逐渐降低。;1;;图 不同转化率时全混流反应器和活塞流反应器的容积比较;分析;;●串联反应;图 PFR与CSTR的选择性的比较;●上面所讨论的返混的影响仅限于浓度效应。由于返混不仅影响浓度分布，也影响温度分布,由于温度往往是比浓度更敏感的因素, 因此在分析返混对反应选择性的影响时, 不仅要考虑浓度的影响, 而且要考虑温度的影响。;即使对串联反应, 返混对选择性的影响也不一定是不利因素。 ?例2： 对一放热串联反应, 若主反应活化能大于副反应活化能, 在全混流反应器中由于反应始终在高温下进行, 有可能改善反应的选择性。;负级数反应;;对某些反应过程, 返混的利弊在反应的不同阶段可能是不同的。;xA1;xA1;;解决方案二：;加料方式也可用于调节反应器内的浓度, 使它适合特定反应的要求。;加料方式：间歇系统;加料方式：连续系统;3.3;实际反应器的返混程度介于零和无穷大这两种极限状况之间。当其返混程度接近某一理想流动状态时, 可用该理想流动状态的反应器模型近似计算反应器的性能。 但当返混程度与理想流动状态偏离较大, 或对计算精度要求较高时, 就需考虑采用非理想连续流动反应器模型, 以准确预测返混对反应结果的影响。 分散模型和多级全混釜串联模型是两种常用的非理想连续流动反应器模型。;3.3.1 轴向扩散模型;3.4;前两节有关返混对化学反应的影响的讨论, 是以物系处于微观均匀状态为前提的。本节将讨论反应物系的聚集状态, 即其微观均一程度对反应结果的影响。;3.4.1 反应物系的混合状态;反应器中物料的混合程度通常可用调匀度来度量, 调匀度的定义为：;取样规模较大时,调匀度I有可能偏高 取样规模较小时,调匀度I有可能偏低;当物系组成达到分子尺度的均匀时, 调匀度的数值不随取样规模的变化而变化, 这时称物系已达到微观均匀。 而物系的组成如果仅仅在取样规模较大时才是均匀的,这时称该物系是宏观均匀。;三、混合现象分类; 具有相同宏观混合状态的反应器，其微观混合状态可以完全不同。;对周期运动，如以略小于过程周期的时间尺度来观察显然是动态的，但如果以大于一个周期的时间尺度观察，只能发现过程的定态行为，如荧光灯。 同样是周期运动，如以比一个周期小得多的时间尺度观察，动态也将被认为是定态的，如地球运动：1秒（定态），1日（动态）。;完全混合-微观流体;单分子可自由运动和相互混合;结论;3.4.2 聚集状态对简单反应转化率的影响;对一级反应：;n 1时, 微观混合→r平均↓ n = 1时, 微观混合对→r平均没有影响 n 1时, 微观混合→r平均↑ n = 0时, 微观混合→r平均↑（虽然反应速率与组分浓度无关，但因为微观混合可以使反应物已耗尽的微团重新投入反应,所以微观混合也将使平均反应速率增大）;二、聚集状态对出口浓度的影响 ;对微观完全离析或部分离析的反应体系，这种方法不再适用。对完全离析，一反应器微元体内不同物料微团的浓度可各不相同，且毫不相干。把每一个物料微团看成一个微型的间歇反应器，这些间歇反应器经过一定停留时间后自反应器出口离开，反应器出口反应物的浓度为这些间歇反应器离开反应器时浓度的加权平均值，表示为：;考察范围：整个反应器;当其聚集状态为微观完全混合时，全混流反应器出口反应物的剩余浓度为：;对于一级反应（线性系统），微观混合程度对转化率没有影响；但是对于二级反应（非线性系统），微观混合程度的差异将会导致转化率的差异。 也就是说，对线性（一级）反应系统，全混流反应器的转化率仅仅取决于物料在反应器中的停留时间，而与它们逗留期间的经历无关；而对非线性反应系统，转化率不仅和物料在反应器中停留了多长时间有关，还和它们在逗留期间的“经历”有关。;0.1;结果表明：完全离析和微观完全混合之间转化率的差值随停留时间分布的变窄而逐渐减小。 对活塞流反应器，微观混合程度的差别对转化率