第15章分离法导论题材.ppt

第15章 分离分析法导论;一、 色谱分析法基本概念;在互不相溶两相间，混合物被流动相携带流过固定相，因各组 分在两相间分配平衡的差异，各组分随流动相移动的速度有差 异，经过一段距离的移动之后，混合物中各组分被一一分离。;现代色谱分析，将分离和分析（检测）过程集成。 对于混合物的分析检测，具独特优势。;●按流动相与固定相状态分类;●按操作形式分类;;●按分离原理分类;3.色谱图及色谱峰参数;●色谱图 信号（浓度）－时间曲线 由基线和若干色谱峰组成。;●色谱峰参数;(一）保留值－定性;2）保留时间tR;4）死体积V0;7）相对保留值r2,1;(二）峰高与峰面积－定量;（三）区域宽度－柱效;利用色谱曲线可以解决的问题？;?组分保留时间为何不同？ ?色谱峰为何变宽？;1、分配平衡（热力学过程）;当组分在两相间分配达平衡时;●分配比κ;?分配系数K与分配比k的关系;? 相对保留值与分配系数及分配比的关系;k可直接从色谱图上获得;色谱柱对1、2的选择性越好。;2、扩散和传质（动力学过程） ;●塔板理论－衡量柱效能的高低;L一定时，n 越大(H 越小)，被测组分在柱内被分配的次数越多，柱效能越高，所得色谱峰越窄。;有效塔板数;能够评价色谱柱柱效能， 不能解释影响柱效能的因素;●速率理论－影响柱效能的因素;1）A─涡流扩散项：;板高, H(cm);2）B/u─分子扩散项;流动相;Cm：流动相传质阻力;Cs ：固定相传质阻力;4) 流动相线速度对板高的影响;例：已知一色谱柱在某温度下的速率方程的A=0.08cm; B=0.65cm2/s; C=0.003s, 求最佳线速度u和最小塔板高H. ;例：某一气相色谱柱，速率方程式中A、B、C的值分 别是0.15cm，0.36 cm2.s-1,和4.3×10-2 s，计算最佳流 速和最小塔板高度。;是否柱效能越高，色谱分离的效果就越好？;Question ;4、分离度（R）－全面评价两组分色谱分离的效果;R=1.5 完全分离;5、色谱分离基本方程式 ;分离度与n有效的关系;;例：分析某试样时，两组分相对保留值α2，1＝1.21， 柱的有效塔板高度H有效＝1mm，需要多长的色谱柱才 能分离完全？;例：两物质A和B在30cm长的色谱柱上的保留时间分别为16.4和17.63min，有一不与固定相作用的物质，其在此柱???的保留时间为1.30 min。物质A和B的峰底宽分别为1.11和1.21min。试问： 1）柱分离度R； 2）柱平均理论塔板数nav 3）平均塔板高度Hav 4）若要求R达到1.5，则柱长至少应为多少？;1）柱分离度R；; 2）柱平均理论塔板数nav;3）平均塔板高度Hav;4）若要求R达到1.5，则柱长至少应为多少？;1、定性分析 ;2） 用经验规律和文献值定性;?保留指数（文献对照）;例：乙酸正丁酯在阿皮松L柱上的流出曲线如下图所示。由图中测得调整保留距离为：乙酸正丁酯310.0 mm，正庚烷174.0 mm，正辛烷373.4 mm。求乙酸正定酯的保留指数。;3） 联机定性;总离子流色谱图;?GC/AES(气相色谱－原子发射光谱); 2、色谱定量分析 ;（1）峰面积的测量;（2）定量校正因子;P260：求苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯的相对校正因子 （以苯为基准）;●归一化法 normalization method ;例：有一样品的色谱图，各组分的f值，色谱峰的 面积列于下表。用归一化法求各组分的含量。;●外标法（标准曲线法） 过程： 用待测组分标准物制备一系列不同含量的标准溶液，在选定色谱条件下取相同体积分别测定，用峰面积对含量做标准曲线。 ;●内标法;有一试样含甲酸、乙酸、丙酸及少量水、苯等物质。称取试 样1.055g，以环己酮作内标，称取0.1907g环己酮加到试样中， 混合均匀后，得如下数据,求甲酸、乙酸、丙酸的质量分数;例: 测定二甲苯氧化母液中乙苯和二甲苯含量，采用内标法。称取试样1500 mg，加入内标物壬烷150 mg，混合均匀后进样，测得如下数据：;解：