第九章分子结构(新)题材.pptVIP

第九章 分子结构; 化学键：分子或晶体中相邻原子(或离子)之间强烈的吸引作用。;§9.1 Lewis理论;9.2.1 共价键的形成和本质; Heitler和London用量子力学处理H2分子 的形成过程，得到 E—R关系曲线。;（1）当两个H原子的电子自旋方式相反，相互靠近时，两个1s原子轨道发生重叠（波函数相加），核间电子概率密度较大。两个H原子核被电子概率密度大的电子云吸引，系统能量降低。当核间距达到平衡距离时，系统能量达到最低点，称H2分子的基态。如果两个H原子核再靠近，原子核间斥力增大，使系统的能量升高，排斥作用将H原子推回平衡位置。;（2）当两个H原子电子自旋方式相同，相互靠近时，两个1s原子轨道发生重叠（波函数相减），核间电子概率密度减小。两个H原子核斥力增加，系统能量升高。H2分子处于不稳定状态，称为排斥态。 ;? 价键理论继承了Lewis共用电子对的概念。 ? 以量子力学为基础。 ? 揭示了共价键的本质——原子轨道重叠，原子核间电子概率密度大吸引原子核而成键。;1. 基本要点;共价键特点： ①饱和性:原子中必须有未成对的电子；要求成键的两个原子的未成对电子的自旋方式相反；每一个原子的一个未成对电子只能与另一个原子的未成对电子配对，形成一个共价单键，因此，一个原子有几个未成对的电子，便可与其它原子的几个自旋方式相反的未成对电子配对成键——共价键的饱和性：每个原子成键的总数是一定的。;②方向性：指一个原子与周围原子形成共价键有一定的角度。共价键之所以具有方向性，与成键时要求原子轨道最大重叠有关。只有达到最大重叠，此时系统的能量最低，符合能量最低原理，形成的分子才稳定。;1.σ键：原子轨道沿核间联线方向进行同号重叠(头碰头)。;2.π键：两原子轨道垂直核间联线并相互平行进行同号重叠(肩并肩)。;3. 配位键 形成条件：成键原子一方有孤对电子， 另一方有空轨道。;9.3.1 杂化轨道的概念; 在形成分子的过程中，若干不同类型能量相近的原子轨道重新组合成一组新轨道。这种轨道重新组合的过??称为杂化，所形成的新轨道叫做杂化轨道。; CH4的空间构型为正四面体。;sp3;四个sp3杂化轨道;B： 2s22p1;sp2;三个sp2杂化轨道;? sp杂化;两个sp杂化轨道;s轨道;sp型杂化轨道的夹角公式：;2. spd型杂化;? sp3d2杂化;杂化轨道与分子空间构型;3.不等性杂化;NH3：几何构型 为三角锥。;NH3分子形成时的轨道杂化。;H2O：几何构型为V型。;小结：杂化轨道的类型与分子的空间构型;思考题：解释C2H4，C2H2，CO2的分子构型。; 9.5.1 分子轨道理论的要点; 9.5.1 分子轨道理论的要点;; 3. 原子轨道组合方式不同，将分子轨道分为σ轨道与π轨道。;;2pz;4. 原子轨道线性组合遵循三原则：;1. 同核双原子分子轨道能级图;b图：适合N2，C2 ， B2;;键级 = 1/2( 10 – 4 ) = 3;键级 = 1/2( 10 – 4 ) = 3; 键级=1/2 ( 8 - 4 ) = 2;HF分子的 电子构型：;§9.6 键参数;键级; 在双原子分子中，于100kPa下将气态分 子断裂成气态原子所需要的能量。;H2O(g) = 2H(g) + O(g) ; 4. 键能、键解离能与原子化能的关系： 双原子分子：键能 = 键解离能 E(H－Ｈ) =D(H－Ｈ) 多原子分子：原子化能 = 全部键能之和 　　　　　　Ｅatm(H2O) = 2Ｅ(O－H) 5. 键焓与键能：近似相等，实验测定中，常常得到的是键焓数据。;键能与标准摩尔反应焓变; 分子中两原子核间的平衡距离称为键长。例如，H2分子，l = 74pm。; 由表数据可见，H－F， H－Cl， H－Br， H－I 键长依次递增，而键能依次递减；单键、双键及叁键的键长依次缩短，键能依次增大，但与单键并非两倍、三倍的关系。; 键角和键长是反映分子空间构型的重要参数，它们均可通过实验测知。; 键矩是表示键的极性的物理量记作μ 。 μ= q ·l 式中 q 为电荷量，l 为核间距。μ为矢量，例如，实验测得H－Cl;l (HCl) = 127pm;δ—部分