第六章固体结构和性质题材.ppt

第六章: 固体的结构和性质;§1. 固体的分子轨道理论 ;*;*;2. Fermi 能级 ;3. 态密度;能带的光电子能谱和X-射线分析;金属导体，半导体和超导体的电导率随温度的变化关系;(1) 金属导体;(2) 绝缘体;室温下 kT ≈ 0.03eV, 电子不易激发至钠能带;线状一维固体原子间有均匀距离，按照Peierls原理，T=0K时任何一维固体都不可能为金属性。然而一维固体原子间距是由电子分布状态决定，不是间距决定电子状态，不能保证晶格均匀排列固体能量最低，一维固体总存在一种畸变——Peierls畸变即间距不等，在KCP中Pt间长短键交替出现。Fermi面附近电子不再是固体中自由运动的电子，而被限制在长键的原子间Peierls畸变在原来导带中引入一个带隙把空轨道隔开结果得到应该是绝缘体或半导体;由一系列由金属原子链形成的具有部分填充能带的固体. 如：K2Pt(CN)4Br0.3·H2O （KCP） ;（3）半导体 ;a. 本征半导体;半导体电导率与温??的关系;b. 杂质半导体;1. d区金属氧化物， ZnO, Fe2O3等的半导体性： 氧原子缺位， 本应占据氧原子轨道的电子占据了金属轨道 形成的空导带?n型半导体 在空气中加热时，电导率下降，氧空位减少 2. 氧化数较低的d区金属氧化物， Cu2O, FeO, CuI的半导体性： 电子空缺，某些金属原子被氧化， 在氧化数较低的金属离子 形成的能带中留下空穴 ? p型半导体 在空气中加热时，电导率增加，随着氧化过程进行，空穴增多 ;(3) 低温超导性 ;§2. 固体的结构 ;缺陷形成的原因 ;a. 本征点缺陷 ;反位缺陷(anti-site defect) ;例: TiO类似于NaCl的岩盐结构， X-射线衍射数据表明Ti和O的比例为1:1的立方体元晶胞的边长为4.18?， 测量体积和质量得到的密度是4.92g cm-3, 这些数据能否表明晶体内部有缺陷存在？是属于空位缺陷还是间隙缺陷？;b. 杂质点缺陷 ;III 色心;(3) 扩展缺陷 ;2.非化学计量比化合物;非化学计量化合物各种组分的化学势随组成的变化而连续变化如金属氧化物氧分压;3. 原子和离子的扩散 ;高温下某些有代表性的固体扩散系数与温度之间的关系 ;(2) 扩散机理 ;四碘汞(Ⅱ) 酸银Ag2HgI4 ;AgI;β－氧化铝是机械硬度很大的一种离子性良导体，密实的刚性Al2O3层通过稀疏的O2- 桥相连接。;1834年 Farady 发现：红热状态下的PbF2固体是电的良导体。这是由于F-离子在固体中的流动引起的，具有萤石结构的其它晶体也都具有这种阴离子导电性。离子在这些固体中的传递是通过填隙机理进行的，F-离子先从其正常位置移至一个间隙位置，然后在移动至一个空的F- 位置。;固体氧化物燃料电池;固体氧离子导体用作测量氧压的电化学传感器;氧离子导体化合物;§3. 有代表性的氧化物、氟化物和硫化物 ;化学性质上的差异反映在不同的化合物的不同制备方法上;缺陷与非化学计量学;电导率 ;2. 高氧化态的氧化物 ;（2）M2O3刚玉结构： ;3.复合氧化物 ;占据因子(λ) ：四面体空隙的B原子占总B原子数的分数 正常尖晶石：λ＝0，反尖晶石：λ＝0.5.;** 判断下列物质分别采取正常尖晶石结构还是反尖晶石结构？ MnCr2O4, FeCr2O4 正常尖晶石结构 CoFe2O4 反尖晶石结构;(2) 钙钛矿结构 ;钙钛矿类化合物的通式为ABX3, 结构相当于ReO3的12配位空穴被一个大体积的A离子所占据, X离子通常为O2-或F- ;铁电效应：热电晶体自发极化的方向能被外加电场所反转或重 新定向。 铁电材料具有高的介电常数，相对介电常数往往超 过1×103，甚至高达15×103。;电致伸缩 　固体中的电极化会引起内应力，从而引起固体的形变；即电致形变。对于一般固体，内应力与外电场强度的二次方成正比，这种电致形变是二阶效应，通称为电致伸缩。除钛酸钡、 锆钛酸铅(PZT)及其复合物等少数晶态材料外，一般电致伸缩效应是很小的。但在巨脉冲的强激光作用下，激光的强电场通过电致伸缩效应，在固体介质中构成甚强的超声行波场，从而引起受激布里渊散射，十分使人注目。受激布里渊散射主要是由于入射光功率很高，由光波产生的电磁伸缩效应在物质内激起超声波，入射光受超声波散射而产生的。散射光具有发散角小、线宽窄等受激发射的特性。也可以把这种受激散射过程看作光子场与声子场之间的相干散射过程。可以利用受激布里渊散射研究材料的声学特性和弹性力学特性.利用受激布里渊散射，有可