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第二章 烷烃 alkane 定义：只含碳和氢两种元素的化合物称为烃 烷烃分子中碳原子以单键互相连接，其余的价完全与氢原子相连，为饱和烃。 第一节 烷烃的同系列和异构 一、烷烃同系列 CnH2n+2 相差CH2的n倍 凡具有同一个通式，结构相似，化学性质也相似，物理性质则随着碳原子数目的增加而有规律地变化的化合物系列，称为同系列。同系列中的化合物互称为同系物。相邻的同系物在组成上相差CH2，这个CH2称为系列差。 伯、仲、叔、季碳原子 伯、仲、叔氢原子 二、烷烃的异构 同分异构体 分子式相同，而构造不同的异构体称为构造异构体 己烷的异构体 (也叫同分异构体) 烷烃构造异构体的数目： 第二节 烷烃的命名 普通命名法和 IUPAC命名法 一、直链烷烃 二、支链烷烃 1，选择分子中最长碳链为主链(取代基最多) 2，把支链当作取代基 3，主链原子编号 4，取代基系数相加最小 2,3,5-三甲基-4-(1-丙基)庚烷 第三节 烷烃的构象 由于单键的旋转，使连接在碳上的原子或原子团在空间的排布位置随之发生变化，所以构造式相同的化合物可能有许多构象。它们之间互为构象异构体。 一、乙烷的构象 球棍模型 透视法 重叠式 交叉式 纽曼投影式 扭转角(两面角) 乙烷重叠式 0o、120o、240o 交叉式 60o、180o、300o 位能与扭转角的关系： 能量差别主要由原子团 相互作用引起 二、丁烷的构象 室温下主要以全交叉和顺交叉构象存在 三、高级烷烃的构象 第四节 烷烃的物理性质 有机化合物的物理性质包括化合物的状态、熔点、沸点、比重、折光率、溶解度、旋光度，这些物理常数通常是用物理方法测定出来的，可以从化学和物理手册中查出来。 烷烃的状态：常温常压下，C1-C4气体、C5-C16液体、C17以上是固体 沸点:分子间作用力较小的室温下为气体，较大的为固体，中等的为液体。直链烷烃的沸点随分子量的增加而有规律的升高。 瞬时偶极或诱导偶极之间的作用力叫色散力或范德华力，为非极性分子的主要分子间作用力。 瞬时偶极的产生和相互作用 支链烷烃比相同分子量的直链烷烃沸点低。 熔点：偶数碳和奇数碳 可分成两条熔点曲线： 在晶体中，分子间的 作用力不仅取决于分子 的大小，而且取决于 晶体中碳链的空间排布 情况。排列紧密(分子 间的色散力大)熔点就高。 与沸点规律相似， 但有例外，如球形分子 比重： 正烷烃的比重是随着碳原子的数目增加逐渐有所增大，二十烷以下的接近0.78。这也与分子间引力有关，分子间引力增大，分子间的距离相应减小，比重则增大。 溶解度： 烷烃不溶于水，能溶于某些有机溶剂，尤其是烃类中。相似相溶，结构相似，分子间的引力相似，就能很好溶解。 第五节 烷烃的反应 一、烷烃的燃烧 燃烧热= -ΔH?c=-(H?产物-H ?原料) H?是化合物在标准状态下的焓 含同数碳原子的烷烃异构体中，直链烷烃比支链烷烃的燃烧热大，说明支链烷烃比直链烷烃稳定 书上p28图表，异构体燃烧热比较和一些烷烃的燃烧热 生成热：4C(石墨)＋5H2(气)＝n-C4H10(气) ΔH?=H?产物-H ?原料=ΔHf?(g)=-125.66kj/mol 书上p29 二、烷烃的热解 在高温及没有氧气的条件下发生键断裂的反应 称为热(裂)解反应。(另外还有催化裂解等） 自由基均裂反应 键离解能(键裂解能)－ DH? 共价键裂解生成原子或自由基的反应焓变 (p30) 烷基自由基： 根据键离解能及自由基生成热(书上p31)， 烷基自由基的稳定性次序为 叔仲伯CH3 C接近 sp2杂化 第六节 烷烃的卤化 一、甲烷的氯化 还有氯乙烷等 甲烷的氯代反应，有下列诸事实： ①甲烷与氯在室温和暗处不起反应； ②在暗处，若温度高于250oC时，反应会立即发生； ③室温时，紫外光照射下，反应也会发生； ④当反应由光引发时，每吸收一个光子可以得到许多个（几千个）氯甲烷分子； ⑤即使用很纯的甲烷反应，也会得到相当量的氯