核磁共振波谱法425幻灯片.pptVIP

表 一些有代表性的偶合常数（Hz） 注 a:竖键 b: 横键 三、自旋系统 自旋系统：分子中几个核相互发生自旋偶合作用的独立体系。 化学等价：化学位移相同的核。 磁等价：分子中一组化学等价核与分子中其他任意一个核都有相同强弱的偶合，则这组核为磁等价或磁全同。 √磁等价，一定化学等价；化学等价，不一定磁等价。 磁等价特点：化学位移相同，与组外核偶合的偶合常数相等，在无组外核干扰时组内核虽有偶合但不分裂。 自旋系统的命名原则： ①自旋系统是独立的，一般不与其他自旋系统偶合。 ②在一个自旋系统内，一些核化学位移相近（Δυ/J＜10），则这核组分别以A、B、C…表示。 ③在一个自旋系统内，包含几个核组，每个核组化学位移相近（Δυ/J＜10），核组间的化学位移Δυ远大于它们之间的偶合常数（Δυ/J＞10）则其中一组A、B、C…表示，另一组以M、N…表示，再有以X、Y、Z…表示。 ④在一个核组中的化学等价但磁不等价，用同一字母及右上角加撇、双撇等表示。 第六节 核磁共振氢谱的解析 核磁共振谱由化学位移、偶合常数及峰面积积分曲线分别提供了含氢官能团、核间关系及氢分布等三方面的信息。 一、峰面积与氢核数目的关系 各吸收峰的面积与引起该吸收的氢核数目 成正比。 氢核数目∝吸收峰的总面积∝积分曲线总 高度 二、解析方法 1、查看内标物的峰位是否准确，底线是否平，溶剂中的H是否出现在预定位置。 2、计算不饱和度U。 3、根据积分线高度计算H数（氢分布）。 4、解析孤立甲基峰。 5、解析低场共振峰（左端相当于高频、低场）。 6、计算Δ υ/J，解析一级偶合部分，确定峰归属及偶合系统。 7、解析图谱中高级偶合部分。 8、确定活泼H的峰位及类型。 9、根据化学位移和偶合关系推出若干结构单元并组合出各种可能的结构式。 10、确定结构式并加以确认。 d c b a 例 1 一个含溴化合物分子式为C4H7BrO2，核磁共振氢谱如下。有光谱解析确定结构，已知δa 1.78(d), δb 2.95(d), δc 4.43(sex), δd 10.70(s);Jac=6.8Hz,Jbc=6.7Hz。 C4H7BrO2的核磁共振图谱 解： 1、计算不饱和度：U= 2+2×4-8 2 只含一个双键，为 =1 脂肪族化合物 。 2、氢分布 ： a 峰相当的氢数： 1.6 1.6+1.0+0.5+0.6 ×7=3H b 峰相当的氢数： 1.0 1.6+1.0+0.5+0.6 ×7=2H 同理计算c峰和d峰个相当于1H。 3、由氢分布及化学位移，可以得知a为CH3, b为CH2 C为CH，d为COOH。 4、由偶合关系确定联结方式 a为双重峰 ，说明与一个相邻，既与CH相邻；b为二重峰，也说明与CH相邻；c为六重峰，峰高比符合1：5：10：10：5：1，符合n+1律，说明与5个氢相邻。因为各峰的裂距相等，所以，Jac≈Jbc，则5个氢是3个甲基氢和2个亚甲基氢之和，故该未知化合物具有-CH2-CH-CH3 集团，为偶合常数相等的A2MX3的自旋系统 5、由次甲基的化学位移可以判断亚甲基是与羧基还是与溴相连。可按式计算 Ⅰ：δCH=1.55+1.05+0.25=2.85 Ⅱ： δCH =1.55+2.68+0=4.23 4.23与c峰的δ值4.43接近，因此，未知化合物结构式Ⅱ。 （Ⅰ） （Ⅱ） 根据以上分析，未知物有两个可能结构： 例 2 一个未知化合物分子式为C9H13N，核磁共振氢谱如下。有光谱解析确定结构，已知δa 1.22(d), δb 2.80(sep), δc 3.44(s), δd 6.60(m,多重峰) ，δe 7.03(m) ; C9H13N的核磁共振图谱 解： 1、计算不饱和度：U= 2+2×9+1-13 =4 ，可能有苯环 。 2 2、氢分布 a:6H(1.8cm)，b:1H(0.3cm)，c:2H(0.6cm)， d:2H(0.6cm)， e:2H(0.6cm) 3、根据化学位移、氢分布及峰形 （1）a、b为-CH(CH2)2，其理由为： a与6个氢相邻分裂为7 重峰， b与一个氢相邻分裂为二重峰。=2.80,说明-CH与苯环相连，可由表计算证明： δb=1.55+1.33（Ar）=2.88 (2) δd 6.60(m,多重峰) 与δe 7.03(m) ：查图为芳氢。氢数又为4个氢，可能是对双取代苯环（AA‘BB’）。 (3) δc 3.44(s), 由分子式C9H13N中减去（C3H7+C6H4）余NH2（氨基），化学位移也符合。 （4）未知化合物可