氧化还原滴定法解决方案.ppt

1. 条件平衡常数 1. 氧化还原滴定曲线 氧化还原指示剂 碘量法中应注意： 原理：I2氧化SO2需定量的水。 测定Ba2+ 或 Pb2+： 小 结 1. 酸度：中性、弱酸性溶液中，酸度不宜太高，否 则会促进S2O32-的分解；碱性过强会使I2歧化。 2. 防止I2的挥发：加入过量的KI，使I2生成难挥发的I3－，在室温下并在碘瓶中进行。 3. 防止I－的氧化：尽量降低酸度，避免日光照射；缓慢振荡溶液。 6-8 碘量法 碘量法的终点常用淀粉指示剂来确定。少量I-存在下，I2与淀粉形成蓝色吸附配合物，根据蓝色的出现或消失判断终点。淀粉指示剂应为新鲜配制的，若放置过久则与I2形成的配合物成紫红色，且滴定时褪色慢，终点不敏锐。 碘量法的标液主要有硫代硫酸钠和碘标准溶液。 抑制细菌生长 维持溶液碱性 酸性 不稳定 S2O32- 杀菌 赶 赶 CO2 O2 →分解 →氧化 →酸性 S2O32- S2O32- S2O32- 不稳定→ HSO3-,S↓ ↓ ↓ (SO42- ， (SO32- ) S↓） 避光→光催化空气氧化 煮沸 冷却后溶解 Na2S2O3·5H2O 加入少许 Na2CO3 贮于棕色 玻璃瓶 标定 蒸馏水 6-8 碘量法 （一般含杂质，易风化、潮解） 2. Na2S2O3标准溶液的配制 注: 用KIO3标定也可(快, H+稍过量即可)。 间接碘量法的典型反应 S2O32- I-+S4O62- [H+] ~ 0.8 mol·L-1 淀粉: 蓝→绿 避光 放置 Cr2O72-+6I-(过)+14H+ 2Cr3++3I2+7H2O 6-8 碘量法 基准物质有：纯I2、纯铜、KIO3、KBrO3、K2Cr2O7等 标定Na2S2O3 6-8 碘量法 2. 碘标准溶液 可用升华得到的纯碘直接配制标准溶液。但通常用市售纯碘先配成近似溶液（加入过量KI），再进行标定。 标定可用硫代硫酸钠标准溶液，也可用As2O3（砒霜）标定。 As2O3 + 6OH- = 2AsO33- + 3H2O H3AsO3 + I2 +H2O ? H3AsO4 + 2I- + 2H+ （可逆；pH≈8条件） Cu2+ (Fe3+) NH3中和 絮状↓出现 调节pH NH4HF2 ? pH3~4 消除干扰 pH ~ 3 Cu2+ KI(过) CuI ↓+I2 S2O32-滴定 浅黄色 深蓝色 淀粉 S2O32-滴定 CuI↓→CuSCN↓ 浅蓝色 KSCN ? 蓝色 S2O32-滴定 粉白 1)生成FeF63-, 降低(Fe3+/Fe2+)电位,Fe3+不氧化I- 2)控制pH3-4,Cu2+不沉淀, As(v)、Sb(v)不氧化I- NH4HF2作用: KI作用: 还原剂、沉淀剂、络合剂 6-8 碘量法 应用1: 碘量法测定铜 2Cu2++4I- = 2CuI（s）+I2 I2+2S2O32- = 2I-+S4O62- 6-8 碘量法 摩尔比： 1 葡萄糖 → 1IO- → 1 I2 → 2 S2O32- I2+ 2OH- H2O + I- + IO- 歧化 R-CHO + IO- + OH- R-COO- + I- + H2O 6S2O32- 3IO- (剩) OH- IO3- + I- H+ 5I - 3I2 歧化 6-8 碘量法 应用2: 碘量法测定葡萄糖含量 (返滴定法) 在吡啶存在下，加入甲醇反应才向右定量进行。 吡啶：为中和产生的酸；甲醇未使中和产物稳定而不影响滴定。 I2 +SO2 +2H2O H2SO4 + 2HI I2 + SO2 + CH3OH + Py + H2O 2PyH+I- + PyH+CH3OSO3- 红棕色 淡黄色 费歇尔试剂 6-8 碘量法 应用3: 卡尔·费歇尔法测水 Pb2+、Ba2+与Na2S2O3的摩尔比为 1 ：3 Ba2+ Pb2+ K2CrO4 BaCrO4↓ PbCrO4↓ H+ Cr2O72- KI I2 I- S2O32- 6-8 碘量法 应用4: 间接碘量法 1. Ce(SO4)2法 2）标准溶液： 由易提纯的Ce(SO4)2·2(NH4)4·2H2O直接配制 3）指示剂：邻二氮菲－Fe(II) 1）滴定反应：Ce4+ + e－ = Ce3+ Eθ=1.61V （酸度较高溶液中使用） 4）应用：能用KMnO4滴定的物质，也可用Ce(SO4)2滴定 6-9