赵会吉-催化作用基础 第三章 金属催化剂及其催化作用-6-2015.pptVIP

第三章 金属催化剂及其催化作用;第三章 金属催化剂及其催化作用;第一节 金属催化剂的应用及其特性;一、金属催化剂应用;(4)汽车尾气处理催化剂：NOx reduction by Rh，Hydrocarbon and CO oxidations by Pt and Pd。 (5)正氢：氢分子内两个氢原子核自旋方向相同 仲氢：氢分子内两个氢原子核自旋方向相同;二、金属催化剂的特性;☆ S轨道与d轨道有重叠，d轨道电子可以跃迁到s轨道上→未成对的d轨道 ☆ 金属催化剂原子排列密集→ 高密度活性中心 ☆ 活性中心多样性（优点）→选择性降低（缺点） ☆ 解离双原子分子→提供给其它反应物或中间物种;第二节 金属催化剂的化学吸附;一、金属的电子组态与气体吸附能力间的关系;金属的化学吸附能力： A组：最活泼，过渡金属，IV副、V副、VI副、VIII1族 B1和B2组：较活泼，过渡金属，VIII2族和VIII3族 B3组：较活泼，过渡金属，第一长周期的2个反常元素Mn和Cu C、D、E组：不活泼，基本为非过渡金属 过渡金属的吸附能力与其价电子结构中的不成对d电子有关： A组金属：d层有3个以上的空位，能吸附N2 Mn：价电子层3d54s2，d层半充满，较稳定，不很活泼 Cu和Au：能吸附C2H2和C2H4，价电子层3d104s1， 5d106s1，d层充满，但3d-4s和5d-6s能级差较小