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第三章 水环境化学 ;匈牙利铝厂红泥悲剧;罗马尼亚金矿氰化物污染事件;;紫金矿业“7·3”污染事件;水污染事件;*;本章重点及难点;?第一节 天然水的基本特征及污染物的存在形态;?第一节 天然水的基本特征及污染物的存在形态;(1)八大离子:
K+、Na+、Ca2+、Mg2+、HCO3-、NO3-、Cl-和SO42-
总含盐量(TDS):
TDS=【K++Na++Ca2++Mg2+】+【HCO3-+Cl-+SO42-】
(2) 水中的金属离子:
水溶液中金属离子:Mn+,简单的水合金属离子M(H2O)n+。
水中可溶性金属离子常常以多种形态存在。例如铁: Fe(OH)2+, Fe(OH)2+, Fe2(OH)24+, Fe3+ , ……
在近于中性的天然水溶液中,水合铁离子的浓度可忽略不计。;(3) 气体在水中的溶解性;氧在干燥空气中的含量为 20.95% 。氧在水中的溶解度与水的温度、氧在水中的分压及水中含盐量有关。水在25℃时的蒸汽压为0.03167 × 105 Pa。氧在 1.013 × 105 Pa, 25 ℃饱和水中的溶解度:;不同温度下,气体在水中溶解度的计算:
Clausius-Clapeyron方程式:
; CO2在干燥空气中的含量为 0.0314% ,水在25℃时的蒸汽压为0.03167 × 105 Pa,CO2的亨利定律常数为3.34× 10-7 mol/L.Pa。则CO2在水中的浓度为:;(4) 水生生物;2.1 碳酸平衡;? 2. 天然水的性质;以上属封闭的水溶液体系的情况;
没有考虑大气交换过程。;对于开放体系,应考虑大气交换过程:;lgC-pH图;比较开放体系和封闭体系的区别。;碱度是指水中能与强酸发生中和作用的全部物质,亦即能接受H+的物质总量。包括 ① 强碱;②弱碱;③ 强碱弱酸盐。;某水体的pH = 8.00, 碱度为1.00×10-3 mol/L, 该水体中[HCO3-], [CO32-], [OH-], [H+]等物质的浓度。;课后习题;二、水中污染物的分布和存在状态;二、水中污染物的分布和存在状态;二、水中污染物的分布和存在状态;农药在农产品中的分布;(2)多氯联苯(PCBs)
极难溶于水,不易分解,易溶于有机溶剂和脂肪,具有很高的辛醇-水分配系数,能强烈的分配到沉积物有机质和生物脂肪中。
(3)卤代脂肪烃
挥发性有机物,可以挥发至大气中进行光解,水中的溶解度较高,辛醇-水分配系数低。
(4)醚类
七种醚类属EPA优先污染物,其性质不同。其中五种,即双-(氯甲基)醚、双-(2-氯甲基)醚、双- (2-氯异丙基)醚、2-氯乙???乙烯基醚及双-(2-氯乙氧基)甲烷大多存在于水中,辛醇-水分配系数很低,因此它的潜在生物积累和在底泥上的吸附能力都低。4-氯苯基醚和4-溴苯基醚的辛醇-水分配系数较高,因此有可能在底泥有机质和生物体内累积。 ; (5)单环芳烃
挥发,光解,主要途径. 吸附和生物富集均不是重要的迁移转化过程
(6)苯酚类及甲酚类
水溶性较高,低辛醇-水分配系数,主要通过生物降解和光解进行迁移和转化。
(7)酞酸酯类
水中溶解度小,辛醇-水分配系数高,主要富集在沉积物有机质和生物脂肪中。
(8)多环芳烃类(PAHs)
水中溶解度小,辛醇-水分配系数高,主要积累在沉积物、生物体内和溶解的有机质中。
(9)亚硝胺及其他
沉积物或水中。;(2)金属污染物;(1)镉
A.镉是水迁移性元素,除了硫化镉外,其他镉的化合物均能溶于水。
B.水体中悬浮物和沉积物对镉有较强的吸附能力。
C.水生生物对镉有很强的富集能力。;(2)汞
A.汞与其他元素等形成配合物是汞能随水流迁移的主要因素之一。
B.水中悬浮物能大量摄取溶解性汞,使其最终沉降到沉积物中。
C.沉积物中的无机汞能转变成剧毒的甲基汞而不断释放至水体中,;(3)铅
水体中悬浮颗粒物和沉积物对铅有强烈的吸附作用,因此铅化合物的溶解度和水中固体物质对铅的吸附作用是导致天然水中铅含量低、迁移能力小的重要因素。
(4)砷
砷可被颗粒物吸附、共沉淀而沉积到底部沉积物中。水生生物能很好富集水体中无机和有机砷化合物。水体无机砷化合物还可被环境中厌氧细菌还原而产生甲基化,形成有机砷化合物。
一般认为:砷的生物有机化过程,是自然界的解毒过程。但是三甲基砷却是有剧毒,并且容易挥发进入空气。
;(5)铬
铬存在形态决定着其在水体的迁移能力,三价铬大多数被底泥吸附转入固相,少量溶于水,迁移能力弱。六价铬在碱性水体中较为稳定并以溶解状态存在,迁移能力强。
六价铬毒性比三价铬大。它可被还原为三价铬,还原作用的强弱主要取决于DO、BOD5、COD值。DO值越小,BOD5值和CO
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