动力学8-5(改)分析报告.pptVIP

* §8-5 速率方程的确定 不同的化学反应，可以有完全不同的速率方程，对于一般的反应，速率方程可近似归纳为如下的形式： 这种动力学方程中，参数只有k和n ，动力学方程的确定就是确定这两个参数。因在恒温下进行的反应，速率常数k不变化，故确定速率方程的关键是确定反应级数n 。 幂级数形式 原始动力学数据一般为一定温度下的c～t 数据。反应级数就是由这些c～t 数据求算。下面介绍几种求n的方法。 一、积分法（试差法、尝试法） ——适用于简单整数级的确定 1、做图试差 x～t 或cA ～t 线性关系 零级 lncA ～t 线性关系 一级 1/cA ～t 线性关系 二级 2、积分方程试差 设该反应是一级，则 求出一组速率常数k值，若 则确定该反应为一级，否则不是，余推…… 二、微分法 1、若反应的动力学方程为 两边取对数 斜率 = n 截距 = lnk1 即 线性关系 2、若参加反应的物质不只一种，动力学方程为 分两种情况：Ⅰ.反应物的初浓度比等于其计量系数比 则上式可化简为 采用同1的方法求出n值，总级数 Ⅱ.采用隔离法或孤立法求分级数 如求? ，可让B,C及其它物质的量一定（该物质的浓度大大过量），在反应式中cB、cC…等可看作常数处理，则 然后用同1的方法求?值，同样可求?、?…的值 ——适用于有逆反应的情况,为什么? 3、初浓度法 配制不同浓度的溶液， a. 作图法 由cA～t曲线求出不同初浓度下的初速度 在相同温度下试验，测出不同时间t时的cA数据，做出cA～t 曲线图。 则 斜率 = n 截距 = lnk 用两点法求出一组n值，再取平均值。 b. 计算法 三、半衰期法 对于n级反应(n≠ 1) ∴ 配制初浓度为a0的溶液,测出c～t 数据，做c～t 图 在cA～t 线上取初浓度a0 、a0` 、a0`` …，读出相应的t1/2 、t1/2` 、t1/2`` … 做图 则 斜率 = 1-n 或由 整理得到： 用两点法求取一系列n,再取平均值即可 例1 25℃时，反应 N2O5+NO = 3NO2 可进行完全，N2O5的初压为1mmHg，NO为100mmHg时，用lgpN2O5对t 做图为一直线，相应t1/2=2.0 hr；当N2O5和NO初压各为50mmHg时，得到如下实验数据 总压力与时间的关系实验数据： ∞ 2 1 0 t/(hr) 150 125 115 100 p总 /(mmHg) ① 若该反应的速率方程 从上面的数据求x、y、k的值。 ② 如果N2O5和NO初压力分别为100和1mmHg， 求t1/2 =? N2O5 + NO = 3NO2 t=0 1 100 0 t=0 50 50 0 t=t 50-x 50-x 3x t= ∞ 0 0 150 解：① 1〉 2〉 p总=100+x 第1〉组数据中，NO大大过量，则动力学方程简化为 第2〉组数据中，两反应物初压相同，则动力学方程表示为： ∵ 线性关系 ∴ 用试差法，设 实验数据代入公式 得k值： 假设正确，该反应为一级反应， 则 ∴ 验证：一级反应 与所求结果吻合 ② N2O5和NO相比大大过量，所以半衰期是指NO消耗 一半所需的时间： 零级反应 例 2 在500℃及初压1atm时，某碳氢化物的气相热分解反应的 t1/2=2sec ；若初压降为0.1atm，则半衰期t`1/2= 20 sec；求该反应的n和k。 解：用两点法求解 该反应为二级，则 四、改变物质数量的比例法 保持cA 、cB不变，当cC增大一倍，r增大一倍，则?=1；若cC 增大一倍， r 增大四倍，则? =2 ；余推 例3 气相反应 2NO+ 2H2 → N2 + 2H2O 已知其速率方程形式 700℃时测得该反应的初压及初速度数据为： 121.5 20.2 25.3 3 243 10.1 50.6 2 486 20.2 50.6 1 rt=0 /kPa·min-1 pH2 ,0 /kPa pNO,0 /kPa 求 x、y值，并求700℃时kNO。 解： 题给条件没有提供c～t数据，或t1/2数据，故不必考虑积分法，微分法，半衰期法。但从题给数据中发现，各组数据之间有一组初压力相等或成简单比例，故可