第3章单烯烃汇编.pptVIP

第3章 单烯烃;§ 3.1 烯烃的结构;§ 3.1 烯烃的结构;碳原子的sp2杂化;;每个碳原子余下的p轨道的对称轴垂直于五个σ键所处的平面，且互相平行，这样两个p轨道从侧面平行肩并肩交叠成键，组成新的分子轨道，称为π轨道。处于π轨道上的电子称为π电子，这样构成的共价键称为π键。;π键的形成用分子轨道理论来解释:;π键的特点: a. π键的重叠程度比σ键小得多 b. π键不能独立存在，与σ键共存 c. π键不能旋转，产生几何异构 d. π键富含电子，易与缺电子试剂反应 e. π键受原子核控制弱，极易被极化;§ 3.2 烯烃的同分异构和命名;烯烃的命名;b. 从靠近双键一侧起给主链碳原子编号。 c. 双键的位次用两个双键碳原子中编号小的碳原子的序号来表示，写在“某”烯之前，并用半字线相连。1-烯烃中的“1”往往省去。 d. 取代基的位次、数目、名称写在“某”烯名称之前，其规则同烷烃。;e. 与烷烃不同，当烯烃主链上碳原子超过十个时，命名时汉字数字和烯之间加一个“碳”字，称为“某碳烯”,碳字也可省略。;b. Z, E命名法;原子或基团的先后排列次序原则:;c). 当基团中含有双键和三键时，可视为双键和三键原子连着两个和三个相同的原子。;表1 按次序规则排列的一些常见原子和基团;例题: 命名下列化合物;D. 烯基的命名;§ 3.3 烯烃的物理性质;解释:;§ 3.4 烯烃的化学性质;催化加氢的反应机理，一般认为是经过催化剂的表面吸附，氢分子发生键的断裂生成活泼的氢原子，烯烃的π键也被吸附变得松弛，活化的烯烃与活泼氢原子发生加成生成相应的烷烃，然后脱离催化剂表面。;氢化热 : 氢化反应是放热反应，一摩尔不饱和化合物氢化时放出的热量叫氢化热。;亲电加成;马氏规则: 正电荷总是加到连氢较多的双键碳原子上;B. 与硫酸加成;C. 与次卤酸加成;D. 与乙硼烷加成;E. 与卤素加成;氧化反应;在酸性介质中，KMnO4与烯烃反应更快，将碳碳双键的碳链断裂，根据烯烃结构不同而得到不同产物。;B. 臭氧氧化;臭氧化物用氢化锂铝(LiAlH4)或硼氢化钠(NaBH4)还原得到醇。;C. 催化氧化;D. 过氧化物氧化;聚合反应;α-氢原子的反应;B. 氧化反应;§ 3.5 烯烃的制备;醇脱水;§ 3.6 诱导效应和共轭???应;分类: a. 吸电子诱导效应( -I )；b. 推电子诱导效应( +I );共轭效应;分子中电子离域，使中间的单键有双键的趋势，两旁的双键有单键趋向。四个π电子离域形成四个原子共用四个电子的共轭大π键，用π44表示。;共轭效应使化合物能量显著降低，稳定性明显增加。;π-π共轭体系的结构特征是双键、单键交替出现的结构。但三键亦可，组成共轭体系的原子不限于碳原子，如氧、氮等其它原子也可。;B. p-π共轭;C. 超共轭;在丙烯分子中，甲基中的三个C-H σ键都可与π轨道互相交盖，参与超共轭。在超共轭体系中，参与超共轭C-H σ键越多，超共轭作用越强。一般不考虑C-C σ键的作用。;超共轭作用可分别使碳正离子和自由基稳定。参与共轭的C-H键越多，则相应的碳正离子或自由基越稳定。;分类: a. 吸电子共轭效应( -C )；b. 推电子共轭效应( +C );超共轭效应比π-π共轭效应和p-π共轭效应弱得多。超共轭效应一般是供电子作用。;例题: 比较下列碳正离子稳定性大小;§ 3.7 烯烃的加成反应历程;;B. 碳正离子历程与马氏规则的解释;从诱导效应来看，甲基是供电子基团，它的供电子作用使碳碳双键上的电子云偏向连氢较多的碳原子，带有正电荷的氢原子首先进攻这个碳负离子，然后负性基团X-与碳正离子结合完成加成反应。丙烯还有σ-π超共轭效应，无论是诱导效应影响还是共轭效应影响，都遵循马氏规则。;;碳正离子的重排现象: ;烯烃的自由基加成历程;;§ 3.8 烯烃的工业来源和重要烯烃的用途;表4 石油馏分热裂解的产品分布(质量分数/%);重要烯烃的用途; 丙烯用来合成丙烯腈、环氧丙烷、异丙醇及异丙苯等产品。由炼厂气得到的丙烯纯度较低，主要用来生产辛烷值较高的支链烷烃，加到汽油中作为燃料。