第5章-无机材料仿生合成汇编.pptVIP

第5章 无机材料仿生合成技术;自组装法 自组装是在无人为干涉条件下，组元通过共价键等作用自发地缔结成热力学上稳定、结构上确定、性能上特殊的聚集体的过程。 自组装过程一旦开始，将自动进行到某个预期终点，分子等结构单元将自动排列成有序的图形，即使是形成复杂的功能体系也不需要外力的作用。;5.1 无机材料的仿生合成;生物矿化;;生长调制。无机相通过晶体生长进行组装得到亚单元，同时，形态、大小、取向和结构受到有机分子组装体的控制。 细胞加工。在细胞参与下亚单元组装成高级的结构。该阶段是造成天然生物矿化材料与人工材料差别的主要原因。 ; 这四个方面给无机复合材料的合成提出了重要的途径，即先形成有机物的自组装体，无极先驱物在自组装聚集体于溶液相界面处产生化学反应，在自组装体的模板作用下，形成复合体，将有机模板去除后即得到有组织的具有一定形状的无机材料。 ;仿生合成技术简介 ;可以分为“硬模板”法和“软模板”法 一、 “硬模板”法 硬模板多是利用材料的内表面或外表面为模板，填充到模板的单体进行化学或电化学反应，通过控制反应时间，除去模板后可以得到纳米颗粒、纳米棒，纳米线或纳米管，空心球和多孔材料等。 经常使用的硬模板包括分子筛，多孔氧化铝膜（AAO），径迹蚀刻聚合物膜，聚合物纤维，纳米碳管和聚苯乙烯微球等等。; 与软模板相比，硬模板在制备纳米结构方面有着更强的限域作用，能够严格控制纳米材料的大小和尺寸。 但是，“硬模板”法合成低维材料的后处理一般都比较麻烦，往往需要用一些强酸、强碱或有机溶剂除去模板，这不仅增加了工艺流程，而且容易破坏模板内的纳米结构。 另外，反应物与模板的相容性也影响着纳米结构的形貌。;(1) 径迹蚀刻聚合物膜和多孔氧化铝膜 径迹蚀刻聚合物膜主要是通过核裂变碎片轰击聚合物膜使其表面出现许多损伤的痕迹，再用化学腐蚀的方法使这些痕迹变成孔洞得到的。 这种模板的特点是孔洞呈圆柱型，很多孔洞与膜面斜交，与膜面的法线的夹角可达34度，因此在厚膜内有孔通道交叉现象，总体来说，孔分布是无序的，孔的密度大致为109个/cm2。 ;多孔氧化铝是利用高温退火的高纯铝箔在一定温度下，用一定浓度的草酸、硫酸或磷酸溶液中控制在一定的直流电压下阳极氧化一定的时间后得到的。 该模板的结构特点是孔洞为六边形或圆形且垂直于膜面，呈有序平行排列。孔径在5至200nm 范围内调节，孔密度可高达1011 个/cm2。 Shi等人在多孔氧化铝膜中利用噻吩的电化学氧化聚合制备了聚噻吩微米／纳米管阵列，并用拉曼光谱证明了管的外表面上存在分子链的取向。;;;碳纳米管的AAO模板合;二、 “软模板”法 软模板通常为两亲性分子形成的有序聚集体，主要包括：胶束、反相微乳液、液晶等。 两亲性分子中亲水基与疏水基之间的相互作用是两亲性分子进行有序自组装的主要原因。 表面活性剂是一类应用极为广泛的物质，其特点是很少的用量就可以大大降低溶剂的表（界）面张力，并能改变系统的界面组成与结构。表面活性剂溶液浓度超过一定值，其分子在溶液中会形成不同类型的分子有序组合体。。;临界胶束浓度（critical micelle concentration CMC): 表面活性剂在溶液中超过一定浓度时，会从单体（单个离子或分子）缔合成为胶态聚集物（分子有序组合体），即形成胶束。溶液性质发生突变的浓度，亦即形成胶束的浓度，称为临界胶束浓度。;胶束的形成过程;胶束的变化过程;亲油端在内、亲水端在外的“水包油型”胶束，叫“正相胶束” 。 亲水端在内、亲油端在外的“油包水型”胶束，叫“反相胶束”。 正相胶束的直径大约为5-100nm，反相胶束的直径约为3-6nm。;5.2 仿生合成的实例; ;如图所示：;（2）微乳液模板;（3）变形重构; 5.2.2 纳米微粒的合成;纳米材料; 5.2.3 薄膜和涂层的合成;自组装单层法（SAM）;如图所示：;逐层处理的过程;多层膜的自组装过程及结构; 尽管目前的合成机理有待于进一步探索和证实，但是相信不久的将来，通过软化学途径，更多的纳米材料将诞生，并将影响人类的生活方式。 ;Thank you very much!