济南大学聚合物基体5.聚氯乙烯(PVC)汇编.pptxVIP

聚氯乙烯（PVC） 1 发展简史 聚氯乙烯(polyvinyl chloride，PVC)是以氯乙烯(VCM)为单体，经多种聚合方式生产的热塑性性树脂。 是五大热塑性通用树脂中较早实现工业化生产的品种，其产量仅次于PE，位居世界第二位。 1 发展简史 PVC使用的原料氯乙烯。最初，氯乙烯是以电石乙炔为原料合成的。 电石法：煤经过炉子处理变成电石，电石与水反应生成乙炔，乙炔与氯化氢加成反应，生产氯乙烯，氯乙烯聚合就是PVC了！ 优点：在中西部，煤炭、电力资源丰富的地区，成本较低。但电石法工艺对环境污染严重，产生大量电石渣、废水、废汞催化剂和废气，生产成本高。 PVC的生产与氯碱工业密切相关，是主要的耗氯产品。 1 发展简史 20世纪60年代以后，采用乙烯氧氯法制氯乙烯，原料为乙烯，实现了工业化生产。特点是单体纯度高，成本低。 由于PVC生产发生了重大的工艺变革，以乙烯为原料生产氯乙烯的工厂越来越多，产量得以大幅度增长。 乙烯法：乙烯、氧气、氯化氢反应，生产二氯乙烷，二氯乙烷裂解成氯乙烯和氯化氢，氯化氢回到前面的反应中。因为工艺为乙烯与氧气和氯化氢反应，所以叫氧氯化反应，优点是能耗低，产品质量高。 1 发展简史 乙烯氧氯法制氯乙烯由美国Goodrich公司开发成功，电石乙炔工艺被迅速淘汰，美国在1969年基本全部采用以乙烯为原料生产氯乙烯。 日本从1965年开始引进美国Stauffer公司(固定床氧氯化法)和古德里奇公司(沸腾床氧氯化法)的生产技术，并由东洋曹达公司和吴羽化学公司分别自主开发了固定床氧氯化法和石脑油裂解烯炔法，到1971年，也基本淘汰了电石乙炔法工艺路线。 1 发展简史 在二次世界大战前，PVC主要应用于软质产品。 战后，20世纪50年代、60年代，随着树脂质量提高，新型稳定剂和加工机械的出现，使硬质PVC的应用得以发展，PVC迅速成为用途广泛的合成树脂。 2 反应机理 PVC是采用自由基聚合反应制备的。 基本反应步骤：链引发、链增长、链转移和链终止等基元反应组成。 3 生产工艺 工业生产的PVC是通过自由基聚合制得的，PVC树脂的应用领域不同，工业生产上实施聚合的方法不同，主要有5种：悬浮法、乳液法、本体法、微悬浮法和溶液法。 悬浮法为主，乳液法和微悬浮法次之，本体法和溶液法较少。 目前常用的是前四种聚合生产方法。 3.1 悬浮聚合生产工艺 3.1.1 悬浮聚合生产工艺 悬浮法生产PVC基本工艺是：由原材料配制、聚合、单体回收、汽提、干燥和成品包装等工序组成。 聚合工艺是间歇式。 连续聚合工艺仍处在试验阶段。 3.1.1 悬浮聚合生产工艺 氯乙烯的悬浮聚合属于沉淀聚合。 悬浮聚合体系中，基本组分：单体、水、引发剂和分散剂。 在强烈的搅拌和分散剂作用下，单体VCM分散成细小的液滴(粒径50μm)，悬浮在水相中。 每个小液滴相当于一个小本体聚合单元，单体液滴中溶有引发剂，在引发剂作用下，进行VCM聚合，生成PVC颗粒。 PVC悬浮聚合过程中要加入许多助剂：引发剂、分散剂、 链转移剂、防黏剂和终止剂。 3.1.2 PVC颗粒与PVC性能的关系 在PVC制备过程中， 颗粒特性和分子量(或稀溶液粘度)是PVC产品规格的重要质量指标。 与其他聚合物相比，PVC对颗粒结构的要求极高，加工性能与PVC颗粒结构密切有关。 成粒过程与两个因素有关： 一、在单体液滴中，形成亚微观和微观层次的各种粒子。 二、单体液滴或颗粒间进行聚并。 颗粒形态影响因素 PVC颗粒的形成与工艺条件和配方等许多因素有关。 工艺条件：搅拌、温度、转化率等 配方：水单体比、分散剂品种和用量、引发剂种类和其他助剂等。 PVC悬浮聚合是在强烈搅拌下进行的，搅拌对PVC粒径和分布、孔隙率和增塑剂吸收率等均有显著影响。搅拌的强弱从宏观和微观两个层次上影响PVC的颗粒结构和形态(粒径和分布、孔隙率)。搅拌速度、临界转速 随着分散剂用量的增加，水和VCM之间界面张力下降，VCM液滴分散越细，树脂颗粒变小。 分散剂保护液滴和颗粒，使液滴之间减少聚结，在生成聚合物颗粒时，防止粒子黏结在一起。分散剂保护能力越强，PVC树脂颗粒越紧密，孔隙率越小，粒子互相聚结越难，越易形成单细胞树脂。 3.1.3 悬浮聚合法生产的PVC树脂品种 主要有紧密型、疏松型、掺混型、球型、无皮型等。 紧密型 紧密型是在搅拌速度较慢、表面张力中等、液滴保护良好的条件下形成的。 (2) 疏松型 疏松型是在搅拌速度较快、表面张力低、液滴保护中等的条件下形成的。 (3) 球型 球型是直接为粉料挤出而开发的，针对大口径管材，板材和型材的加工。要求PVC树脂具有一定的分子量，颗粒形态紧密规整，并且有高的表观密度和孔隙率。 皮膜的存在对于聚合