激光烧蚀-等离子体质谱结合归一定量方法原位线扫描检测石榴石多种元素.pdfVIP

第 37 卷 2009 年 5 月 分析化学 (FENXI HUAXUE) 研究报告 Chinese Joumal of Analytícal Chemístry 激光烧蚀州等离子体质i曾结合归一定量方法原位钱扫描 检测石榴石多种无索 贾泽荣.詹秀春何红寥胡明月 樊兴涛王广 (国家地质实验测试中心，北京 1佣037) 第 5 期 653ω658 摘 禀 探讨了基体归一定量技术在实际应用中存在的问题。外栋结合内标归~校lE法避免了内标法中儒 要采用其它微区技术测定内标含景的繁琐步骤，可方便地用于具有环带结构等难以找到均匀分布的内标元 素的地质样品的元素空间分布测定，解决了在采用直接外标法进行基体归一时，不能同时采用多外标进行校 正的缺陷。激光线扫取样的最大优势是快速、省时。采用线扣的激光取样方式，结合归叫定锺技术，对具有环 带结构的天然有榴石样品中的 45 种元素进行了分析测定，并与传统的激光打坑结果作对比，结果令人满愈。 关键诩 激光剥蚀电感捕食等离子体质谱法，外标结合内标归一定量法，原位微区分析，线妇，有榴苟 1 号|窗 撒光制蚀·咆感楠合等离子体质谐( LA-ICP-MS) 微服分析技术现巳成为地球化学测试的强有力的 手段。 IC机MS 技术的宽检测班回、高黑敏厦、低罄娥背景值，以及激光熔蚀直接樵确的微阪进样技术， 使得 LA-ICP-MS 在岩石矿物等样品的微区痕量元素分析中具有很大优势[1 -4) 。但因该技术的基体效 应和分析物质的采集和传输变化都比常规 ICP-MS 法严重，因此需要有效的校准方法来补偿这些变化。 迄今为止，最常用的校推方法是外郎内你结合校准怯[-7)。但常规内栋挫存在一些缺陷:由于固体样 品分析难于应撤加入内标元素，…般在样品中选择固有元素作为内标，必须预先来用其它微阪分析技术 如电子探针( EPMA)等来测定内标元素的含最，这无睫增加了分析戚本;对已知蕃体样品根据化学计最 学推算所选内栋元素的含量，但有可能会引人较大误差。另外，如果所选内标元素不均匀或者在样品中 难以找到含盘地匀的咒京作内梯，此时就必须保障电子探针所打坑位与激光所打坑位…娥，杏则将引人 较大误柴。 Halicza 等 [8J 曾尝试了用慕体氧化物归→法求出内标元素 Ca 的含景。 Liu 等 [9) 探讨了无内标技术 测定无水矿物中的徽量元素。胡明月等i叫也曾采用归一法测定天然错石中的主、次、痕量等共 54 个元 紫，并与果用内栋楼所得结果对比。本研究果用外标结合内栋归一定量技术，结合绒扫对有榴石样品中 的挠、肤、痕最等 45 个元素进行服位微脏测地。就得了珊想的测定锚果，并且提高了做阻分析的空间分 辨率，更好地展现了元素的空间配分模式。石榴石微最元素分析能够为蛐学专家提供熏耍的地学方面 的信息[ 1J .12) 。石榴子石膳硅酸盐类矿物，其基体元素组成简单且易于测定，适合应用外标结合内标归 一校准法测定其中的主、~、痕量尤素。 2 外标结合内栋归一定量方法 2.1 基体归一定量方法在实际应用中存在的问题 胡明月等[10) 详细探讨了基体阳一定量技术的原理，此技术实现了无内栋校正，简化了分析流程，提 高了分析姓率。但由于该技术基于直接外标法，在进行归一定盘时，只能采用唯…标准物质进行校正 (由于材质、成分组成辖的提异可能导敢同…元素在不同标准物质间的地对灵敏度系数不同)。而在提 际的分析测试中经常会遇到寻找含有所有被测定元素(基体归一要求测定尽可能全的主、次、痕量元 紫)标准物质的困难，此时就必须采用多个标准物质进行校正。 2晦08-10心9 收衡 ;2佣9-0 1 -03 接受 本文系基本科研业务费项目 (No. 121235068101810)资助 E-mail: jiazerong3 1 021 (jI 163. 跚跚 6S4 分析化学 M37 t! 2.1 外标综合内标归一定.方法 内标校正的基本原理为校E仪锦的标准和未知样品中各元素之间的相对灵敏度保持不变。 C蛐 k.r: a c:-.- = ~~_: C~ ? r:- -. ) 1 ( c~、~ C:tA _r,d- (2) r.句:向 r.d.C;U. 式中.为披测元素的相对灵敏度系数 ?C为浓度 ;1 为测定信号强度，以计数 cpa 表示 E上角标 sam 表示 未知样品，上角标 sld 表示校准标准.下角标 1 褒示第~个标准物质，下角标 m 表示第 m 个标准物质;下 角标 u 表示被测元素，下角标 i 表示内标元素。 在采用多个标准物质对同一样品进行归一化校正时，不同标准物质必须选用相同的内标元素.即式 (2)中的 i 表示同一元素。 如果测定尽可能金的主、次量元素，氧化物加和应有: 主 cr= 主孚c川阳 (3) 则 .r:- ~ r.