12相变热力学热力学与动力学分析报告.ppt

第12章 相变热力学 ;相变分类;如果相变时自由焓的一级偏导相等，但是二级偏导不等，则称此相变为二级相变;正确地建立相图以及检查相图正确与否，除相律之外还要遵从以下基本原理或基本规则;相变驱动力 ;T与Tm?相差不大，有?H?????Hm???， ?S?????Sm???，任意温度T某成分合金的相变驱动力为 ;新相的形成与形核驱动力 ;当溶体处于Tm以下某一温度T时，?G与?GV和?GS的关系如图所示。虽然在形成新相之前，母相中存在大量新相晶胚，但是这些晶胚能否成为新相的晶核，还要看晶胚尺寸的大小。当晶胚尺寸大于r*时，晶胚的继续长大将使自由能变化值不断减小，而成为稳定的新相晶核。当晶胚尺寸小于r*时，晶胚的继续长大将使自由能变化?G值增加（为正），晶胚变得不稳定，而存在逐渐减小直至消失的趋势。所以称r*为临界晶核尺寸。 ;由此可见，新相与背??之间的界面能越小，角越小，则临界形核功越小，相变越容易进行。所以作为异质晶核的条件就是背底与新相之间的界面能要小。 ;固溶体的分解 ;亚稳固溶体的分解 ;如果固溶体的自由能曲线是右上图所示的形状，情况就完全不同了。若过饱和固溶体成分为1xB?，其分解为同结构两相的相变驱动力为?Gm。而形成xB?成分晶核的自由能如果在过1xB?成分自由能点的切线上，即a点时，固溶体的自由能刚好保持不变。如果晶核与母相是同结构的，则自由能是b点。因此形成1 mol xB?成分的晶核，固溶体的自由能的降低值为?*Gm。?*Gm就是固溶体析出同结构晶核的形核驱动力(Nucleation driving force)。成分为xB?的晶核的形核驱动力为 ;第二相析出 ;[例] 碳钢淬火马氏体在进行低温回火(Tempering)时，并不析出该温度下的稳定碳化物Fe3C(?)，而是首先析出一种碳含量更高的亚稳化合物(Matastable compound)相?。试分析原因是什么。 ;析出相的表面张力效应 ;表面张力对溶解度的影响 ;由附加压力项所带来的化学势变化为