膜制备技术汇编.docxVIP

第一章绪论1.1膜科学与技术的发展和现状1.1.1引言膜广泛存在于自然界中。在生物体内,膜是恒久的、一切生命活动的基础。在生活和生产实践中,人们也早己不自觉地接触和应用了膜过程,我国汉代的《淮南子》已有制豆腐的记叙,这可以说是人类利用天然物制得食用“人工薄膜”的最早记载。但是,人类对膜的真正认识和研究却较晚,1784年法国学者阿贝.诺伦特(AbbeNollet)发现水能自然地扩散到装有酒精溶液的猪膀胧内,首次发现并证实了膜的渗透现象:近200年后,杜布福特(Duburnfaut)1963年制成了第一个膜渗析器,从此开创了膜分离技术的新纪元。1997年世界分离膜制品市场超过40亿美元,其中美国约为11亿美元,欧9.7亿美元,日本超过10亿美元。表1.1是世界各地区膜市场的构成情况:表1-1膜类型 美国 欧洲 日本微滤 34% 31.8% 32%超滤 17% 9.8% 5.7%透析 17% 40.6% 39.6%反渗透 16.3% 7.3% 6.6%其他 15.7% 10.5% 16.1%由表1-1中可以看出,微滤、超滤、反渗透及透析膜仍居膜市场的主要地位,但近年来纳滤、气体分离及渗透汽化等种类的膜的应用也在不断扩展。膜分离技术除了目前已普遍应用于化工、电子、纺织、轻工、冶金、石油食品、医药等领域外,还将在节能技术、环保技术、清洁生产等领域发挥重要作用。我国水资源十分紧张,水污染严重,随着对环境要求的不断提高,膜分离技术在工业废水处理方面将具有重大意义。1.1.2膜的定义和分类目前,膜还没有一个精确、完整的定义。一种最通用的“膜”的广义定义“两相之间的一个不连续区间,具有选择透过性”以,。由于膜的种类和功能繁多,分类方法有多种:按形态膜可分为气相态、液相态、固相态或它们的组合:按膜内结构膜可分为均质或非均质膜、对称或非对称膜:按电性可以分为中性膜或荷电性膜。图1-1是一种按膜的来源、形态和结构分类的示意图:图1-1根据物态,膜可分为固膜、液膜与气膜三大类,目前大规模工业应用的多为固态膜,液膜己有中试规模的工业应用(主要用于废水处理),气膜尚处于实验研究中。根据膜材料的成分,分离膜可分为高分子膜、金属膜、陶瓷膜等,其中合成高分子膜为固态膜主要的组成部分,高分子的特点使其可用于制备致密或多孔、对称或不对称等结构的分离膜。从物性看,高分子材料可分为疏水性和亲水性两大类。聚丙烯、聚乙烯等,含氟聚合物(如聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯等)疏水性材料可制备成疏水性膜;纤维素及其衍生物(如醋酸纤维素、三醋酸纤维素、三丙酸纤维素、乙基纤维素)、丙烯酸类共聚物、聚酞胺类共聚物、聚讽等亲水性高分子材料可直接制备成亲水性膜。1.2膜的污染和防治膜污染是指被处理的物料中的微粒、胶体粒子和溶质大分子由于与膜存在物理化学相互作用或机械作用而引起的膜表面或膜孔内吸附、堵塞使膜产生透过通量衰减的现象。而浓差极化则是由于膜表面和膜孔内的选择透过性造成的膜表面浓度高于处理液浓度的现象。二者虽然概念不同,但密切相关,常常同时发生,许多场合下正是由于浓差极化导致了膜污染,膜的污染不仅导致膜的通量的降低,而且会使膜材质发生劣化,从而使膜的寿命降低,浓差极化和膜污染对以压差为推动力的膜过程的分离效果和过程可靠性有极大影响,尤以对超滤和微滤的影响最大,导致其在实际应用中无法进行较长时间的稳定操作,从而使该技术在化工、生化过程和食品加工等极有应用价值的领域内不能充分发挥作用,是限制膜技术广泛应用的最主要的因素之一,膜专家们己开始对膜过程的研究投入很大注意力,目前许多科研机构和膜制造厂家都在进行深入的研究和探讨法治方法。现今关于膜污染机理的说法不一,但可以肯定处理物料中粒子与膜材质的相互作用是影响膜污染最主要的因素,而浓差极化的形成与操作策略及膜组件、膜系统的结构设计密切相关。膜污染是膜过滤时不可避免的问题,作为膜污染的防治对策有化学方法和物理方法,化学方法中,有料液的预处理、开发出滤饼和蛋白质难吸附的膜材料、膜表面改性以及用清洗剂进行清洗等:物理方法有反洗等联机清洗、操作条件优化、利用电泳或漩涡装置等。对于微滤和超滤过程,典型的膜污染及其控制方法如下表:表1-2多孔膜表面污染及防治 污染物 控制方法沉积