硝化反应主要危险及控制措施.pptVIP

一、硝化反应的介绍 硝化通常是指在有机化合物分子中引入硝基(-N02)，取代氢原子而生成硝基化合物的反应。 硝化也泛指氮化物的形成过程，工业上应用较多的是芳烃的硝化，以硝基取代芳环上的氢。 硝化反应通常在较低的温度下进行，在较高的温度下由于硝酸的氧化作用往往导致原料的损失。 一、硝化反应的介绍（续） 硝化过程常用的硝化剂有各种浓度的硝酸、硝酸与硫酸的混合物（即混酸）、硝酸和醋酐的混合物等。 根据硝化物的性质和所用的硝化剂的不同，硝化方法主要有稀硝酸硝化、浓硝酸硝化和非均相混酸硝化等。 混酸（浓硝酸、浓硫酸）硝化主要用于苯、甲苯和氯苯等的硝化。 一、硝化反应的介绍（续） 1、硝酸的危险因素（第8.1类 酸性腐蚀品） 危害性：具有强腐性、强氧化性和刺激性。 强腐蚀性：对大多数金属和许多塑料有强腐蚀性。[工业上应用较多的耐硝酸的金属为不锈钢、铝（耐浓度为80%以上硝酸）、高硅铁、高合金不锈钢（C4钢）等。]皮肤接触引起灼伤。长期接触可引起牙齿酸蚀症。 强氧化性：能与多种物质如金属粉末、电石、硫化氢、松节油等猛烈反应，甚至发生爆炸。与还原剂、可燃物如糖、纤维素、木屑、棉花、稻草或废纱头等接触，引起燃烧并散发出剧毒的棕色烟雾。 刺激性：其蒸气有刺激作用，引起眼和上呼吸道刺激症状，如流泪、咽喉刺激感、呛咳，并伴有头痛、头晕、胸闷等。 二、硝化剂的危害因素及预防对策 2、硝酸的预防与急救 预防措施：密闭操作，注意通风。提供安全淋浴和洗眼设备。应与还原剂、可燃物、碱类、金属粉末等分开存放。 个体防护：可能接触其烟雾时，佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)或空气呼吸器。穿橡胶耐酸碱服。戴橡胶耐酸碱手套。 急救与应急：与皮肤、眼睛接触：立即脱去被污染的衣着，用大量流动清水冲洗，至少15分钟，就医。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸，就医。食入：误服者用水漱口，给饮牛奶或蛋清，就医。 泄漏应急：应中和、稀释、冲洗、回收。 二、硝化剂的危害因素及预防对策（续） 3、硫酸的危险因素（第8.1类 酸性腐蚀品） 危害性：具有强腐性、强刺激性。 强腐蚀性：对皮肤、粘膜等组织有强烈的刺激和腐蚀作用。皮肤接触引起灼伤。长期接触可引起牙齿酸蚀症。 遇水大量放热，可发生沸溅。有强烈的腐蚀性和吸水性。 与易燃物（如苯）和可燃物（如糖、纤维素等）接触会发生剧烈反应，甚至引起燃烧。 稀硫酸与金属反应生成氢气，遇明火发生爆炸。 二、硝化剂的危害因素及预防对策（续） 4、硫酸的预防与急救 预防措施：密闭操作，注意通风。提供安全淋浴和洗眼设备。应与可燃物、碱类、金属粉末等分开存放。盛装过的容器动火前应置换并检测合格。防止水直接接触浓硫酸引起沸溅。 个体防护：可能接触其烟雾时，佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)或空气呼吸器。穿橡胶耐酸碱服。戴橡胶耐酸碱手套。 急救与应急：与皮肤、眼睛接触：立即脱去被污染的衣着，用大量流动清水冲洗，至少15分钟，就医。消防灭火时避免用水冲击浓硫酸。 泄漏应急：应中和、稀释、冲洗、回收。 二、硝化剂的危害因素及预防对策（续） 1、硝化过程的危害因素 （1）硝化生产中反应热量大，温度不易控制。 硝化反应一般在较低温度下便会发生，易于放热，反应不易控制。（其中苯硝化过程中，引入一个硝基，可释放出152.2～153KJ/mol的热量。）所以硝化需要在降温条件下进行。在硝化反应中，倘若稍有疏忽，如中途搅拌停止、搅拌桨脱落、冷却效果不好、加料速度过快、投料比例不当、反应温度失控等原因，都可能使反应温度猛增、混酸氧化能力加强，并有多硝基物生成，容易引起着火和爆炸事故。 三、硝化过程的危害因素及预防对策 1、硝化过程的危害因素 （2）反应组份分布与接触不均匀，可能产生局部过热。 硝化反应是在非均相中进行的，即在剧烈搅拌下使有机相分散到酸相中反应，反应组份的分布与接触不易均匀，而引起局部过热导致危险出现。尤其在意外停电、停冷却水、停止搅拌或由于搅拌叶片脱落等事故发生时，搅拌失效是非常危险的，因为这时两相很快分层，大量活泼的硝化剂在酸相中积累，引起两相接触面反应局部过热；一旦搅拌再次开动，可能会突然引发激烈的反应，瞬间可释放过多的热量，引起爆炸事故。 三、硝化过程的危害因素及预防对策（续） 1、硝化过程的危害因素 （3）硝化易产生副反应和过反应，二硝和多硝化合物具有易爆特性。 硝化反应具有深度氧化占优势的链锁反应和平行反应的特点，同时还伴有水解等副反应，直接影响到生产的安全。硝化过程中最危险的是有机物质的氧化，氧化反应出现时放出大量氧化氮气体的褐色蒸气，以及混合物的温度迅速升高而引起硝化混合物从设备中喷出，发生爆炸事故。芳香族的硝化反应常发生生成硝基酚的氧化副反应