第9章 界面化学.pptVIP

表面和界面 比表面吉布斯自由能 9.1.3 表面张力 9.2.1 弯曲液面下的附加压力 弯曲表面下的附加压力 弯曲表面下的附加压力 拉普拉斯公式 弯曲表面上的蒸汽压——开尔文公式 9.4.2. 吉布斯吸附等温式 表面积降低、表面张力降低，吉布斯函数降低 对于溶液来说，不同物质对表面张力影响不一样 为了降低表面张力，能降低水的表面张力的表面张力的物质（表面活性物质）趋向于溶液的表面增加浓度；而非表面活性物质远离表面。 这种溶质在溶液表面层的浓度和溶液本体的浓度不同的现象，称为溶液的表面吸附。 讨论 9.5 固体表面的吸附现象 3. 吸附经验式 讨论： 6.吸附热力学 在单位面积的表面层中所含溶质的物质的量与同量溶剂在本体中所含溶质的物质的量的差值，称溶质的表面吸附量或表面过剩。 表面过剩与吸附量Γ： 吉布斯吸附等温式： 稀溶液－－c为溶液本体相浓度； 浓溶液－－c用活度a表示。 当T一定时，dó/dc的正负决定了吸附类型。 ①??? dó/dc＞0，Γ＜0，负吸附，非表面活性物质，Ⅰ类曲线； ②??? dó/dc＜0，Γ＞0，正吸附，表面活性物质，Ⅱ、Ⅲ类曲线； 　 ③??? dó/dc = 0，Γ= 0，不再吸附； ①定义：能显著降低水的表面张力的一类物质。 ? 离子型： 表面活性剂 非离子型：聚乙二醇类：聚氧乙烯醚、聚氧乙烯酯 阴离子型：如肥皂RCOONa 阳离子型:胺盐 两性型：氨基酸型 R— +－ 亲水的极性基团 亲油的长链非极性基团 R 结构： R— – － + R— – + － ②? 分类： 9.4.3 表面活性剂 ③? HLB值（亲水亲油平衡常数） 固体或液体表面的特征： 固体表面－－吸附剂 被吸附的物质－－吸附质 表面层的分子受力不平衡，存在过剩的不饱和力场，具有自发吸附其它物质的能力。 在恒温恒压下，吸附使表面能下降， 因此，吸附是自发过程。 吸附类型：按吸附时作用力的性质分为物理吸附和化学吸附 1.物理吸附与化学吸附 物理吸附 化学吸附 吸附作用力 范德华力 化学键力（多为共价键） 吸附层 单层或多层 单层 吸附热 ΔH＜0，～气体凝结热 ΔH＜0，～化学反应热， 吸附选择性 无 有 吸附可逆性 可逆 不可逆 吸附速率 快，易达平衡 慢，不易达平衡 （1）基本术语： 吸附量（Г）：当吸附平衡时，每克吸附剂吸附的吸附质： 方程有三种形式： T一定，Γ= f（p） 吸附 等温线（常用） p一定，Γ= f（T） 吸附等压线 Γ一定， p= f（T） 吸附等量线 2.等温吸附 p－－达平衡时的吸附压力； P*－－该温度下的吸附气体的饱和蒸气压 p/p* 1 0 Ⅱ 1 p/p* 0 Ⅰ p/p* 1 0 Ⅲ 1 p/p* 0 Ⅳ 1 p/p* 0 Ⅴ 注：Ⅰ：单层吸附； Ⅱ、Ⅲ：平面上的多分子层吸附； Ⅳ、Ⅴ：有毛细凝结时的多层吸附 （2）吸附等温线 对类型I，Freundlich(弗罗因德利希)提出等温吸附经验式： K、n为经验常数。 一般：0n1，适用于中压范围。 * 上一内容 下一内容 回主目录 ?返回 第九章 界面化学 湖南科技学院 王宗成 本章教学的基本要求 ☆理解比表面吉布斯自由能、表面张力的含义 ☆理解接触角、润湿、附加压力的概念及附加压力与表面张力的关系 ☆掌握拉普拉斯公式、开尔文公式及吉布斯吸附公式 ☆了解溶液的表面吸附与表面活性物质 ☆了解固体对气体和在溶液中的吸附 界面是指两相接触的约几个分子厚度的过渡区，若其中一相为气体，这种界面通常称为表面。 常见的界面有：气-液界面，气-固界面，液-液界面，液-固界面，固-固界面。 严格讲表面应是液体和固体与其饱和蒸气之间的界面，但习惯上把液体或固体与空气的界面称为液体或固体的表面。 常见的界面有： 1.气-液界面 2.气-固界面 3.液-液界面 4.液-固界面 5.固-固界面 9.1.1 比表面 比表面通常用来表示物质分散的程度，有两种常用的表示方法：一种是单位质量的固体所具有的表面积；另一种是单位体