波谱分析讲稿--第一章绪论.docVIP

第章 教学内容： 重点和难点： 教学要求： 本章用学时 1. 较深入理解波谱学知识，学会运用所学波谱知识解析有机化合物的结构。 2. 硕士研究生考试 3. 本科毕业论文 4.为日后从事应用化学研究奠定基础 5.分析问题和解决问题的方法 本课程教学内容及安排： 第一章 绪论 （1学时） 第二章 紫外-可见光谱分析 （5学时） 第三章 红外光谱分析 （6学时） 第四章 核磁共振波谱分析 （9学时） 第五章 质谱分析 （7学时） 第六章 波谱综合分析 （4学时） 本课程主要介绍上述四谱与各种有机化合物结构的关系、各谱的解析技术以及综合利用四谱进行有机化合物结构鉴定的方法。 有机分子的种类众多，结构复杂，因此有机化合物分子的结构的分析和鉴定一直以来是化学家需要和必须做的一项工作。大体可以分为两个阶段，即经典的化学分析方法和仪器（光谱）分析为主、化学手段为辅的分析方法。 1.1 有机分析的发展阶段 1.1.1 20世纪中期（1950年）以前 主要的分析手段为化学分析方法为主。 化学法测定有机化合物的结构主要是通过元素分析( 如 对 碳、 氢、氮、氧、卤素、硫、磷等元素的分析)、物理常数的测定(如测定相对分子质量、熔点、沸点、折光率、旋光度等)、有机官能团的化学反应及衍生物的制备等方法来进行。但由于经典的化学分析操作繁琐、耗时，且有时不能准确地确定有机化合物的结构。 【以吗啡分子结构式的确定为例】 1.1.2 20世纪中期以后 以仪器分析为主，经典化学方法为辅. 主要是采用仪器，从光谱学的角度来确定化合物的结构，例如红外、紫外、核磁共振、质谱以及X单晶衍射等手段。 优点：快速、所需样品量少。 所以在20世纪60年代以后，这些方法逐渐被波潜分析法(即紫外光谱、红外光谱、核磁共振波谱及质谱，简称四谱)所取代。尽管现在仪器检测化合物的结构方便快速、准确率高，但是传统的化学检测方法也不能舍弃，它们在有机化合物的结构鉴定中依然发挥着重要的作用 应用实例： 从萝芙木或蛇根草中提取出的利血平，与吗啡分子结构比较具有更为复杂的结构，自从1952年离析出纯品后，得到当时可能实验的光谱技术的配合，特别是Nears通过紫外光谱解析，检测到利血平分子含有吲哚和没食子酸衍生物两个共轭体系，确定了利血平得主要结构单元，分子结构鉴定工作进行很快。1956年Woodward等完成了利血平的全合成，总共不到5年时间。 利血平结构的快速确定，说明仪器分析的威力。还有一些例子，分子结构并不很复杂，但长期用经典的化学方法迟迟不能解决，随着仪器分析技术的发展，才得以确定。例如杜鹃植物中提取得到的萜类化合物杜鹃酮最后确定为： 开始研究这个化合物时，发现含有氧，由不与2，4-二硝基苯肼作用，所以命名为杜鹃醇。但时与格式试剂作用又不给出活泼氢的反应，当环化脱氢时，可以得到五、七并环的奥类骨架的衍生物，因此将结构定位（B）式。但是并不能确定其是否正确。 不久，红外光谱问世，可以明确的确定羰基存在。此后大量的化学数据证明分子属于一种十元环体系。再经过紫外可见光谱的分析，确定其结构为（A）式，命名为杜鹃酮。 后来，有人在红外光谱中观察到869.5波数附近出现一个强的谱带，怀疑为三元环的特征谱带，故又将杜鹃酮的结构定位（C）。 核磁共振应用于化学后，很容易就否定了三元环的存在，最后确定杜鹃酮的结构仍为（A）式。 杜鹃酮的结构确定，经历了30年之久，最后还是由光谱学方法给予确定。 例如：秦艽甲素的结构推断 这个分子结构并不复杂，根据几个光谱的数据不难画出以下几个可能的吡啶衍生物： 开始时，前苏联学者通过化学降解方法得到3,4,5-三羧基吡啶。它们还发现，样品用酸性氧化铬氧化时得到醋酸，因而确定结构为（C）式。 两年后，一位印度化学家用红外光谱仪发现羰基的谱带具有六员环内酯特征，而且重复苏联人的化学实验没有得到醋酸，说明不含碳甲基，经过合成证明（A）式正确。 不久核磁共振技术进一步验证了（A）式的正确性。 像秦艽甲素这样比较简单的分子，只要手边仪器方便，再做少量实验，就可以很快确定其结构。然而在光谱方法尚未普遍应用的年代，对秦艽甲素结构的鉴定却绕了很大一个圈子，也花了很多时间。 小结：经典的有机定性分析方法主要通过有机元素分析、物理常数（熔点、沸点、折射率等）测定和官能团的特征显色化学反应来判别有机化合物的类型，操作繁琐、费时，且不易准确决定结构。现代分析化学大大促进了有机分析的发展；现代波谱分析法