表面活性剂合成5.pptVIP

;④Me3SiOSiMe3(MM)与D4(或DMC)在硫酸作用下重排，合成硅油; b.碱催化剂优先进攻D链节。碱催化的反应活性为： D3＞D4＞MD2M ＞MDM＞MM c.碱催化D4聚合与酸催化平衡情况相似，当MM含量很低或不存 在时，平衡产物中线状产物约占85%（质量分数），而环硅氧灶约 15%（质量分数），环体中的聚合度可高达400（D400），但大于D12 的含量仅占聚硅氧烷总量的2%~3%（质量分数）。 d.三官能度链节（T为MeSiO1.5）引入MD中，则可生成支链或 网状结构的硅氧烷，随着T的进一步增加，则可发生凝胶化。 ;乳液聚合 ;聚合温度对产物黏度及摩尔质量的影响 ;②阴离子乳液聚合反应 ;聚硅氧烷的交联固化（硫化）反应 ①含羟基硅氧烷的催化缩合反应，加热可使反应加速。;②含Si-H键的硅氧烷缩合反应 ;③通过有机过氧化物引发的交联反应;b. ; 生成的自由基，可进一步引发乙烯基及甲基交联反应，最终使 硅生胶硫化。 ;④硅氢化加成硫化反应 ; a.加成反应催化剂为 过渡金属及其化合物，通常采用铂催化剂。 CH3 ≡SiH＋CH2＝CHSi≡ ≡Si－CH－Si ≡Si－CH2CH2Si b.加成反应使硅橡胶或硅树脂硫化（固化），可以在较低温度及 较短时间内完成。 c.反应温度及硅氧烷中SiH/SiCH＝CH2比例，可在相当范围内调 节，加入催化剂后的适用期还可通过混入稳定剂而得经延长，厚层 制品硫化不起泡，且能快速均匀硫化。 d.温敏抑制剂控制反应温度和提高产品贮存稳定性作用 e.加成硫化型有机硅材料注射成型工艺;⑤多官能交联剂与活性硅氧烷缩合的反应 ;实例1： ;实例2： HO(Me2SiO)nH＋2MeSi(OAc)3 → (AcO)2MeSiO(Me2SiO)nSiMe(OAc)2 ;实例3： Pt ≡SiH＋HOSi≡ → ≡SiOSi≡＋H2 ; d.在室温及无催化剂条件下，能够进行交联反应的基团：≡SiON＝CRR/、≡SiNRR/、≡SiNMeAc、≡SiOCMe＝CH2、≡SiONEt2、Si-NCO、SiOTiOC等。 ;⑥高能辐射引发交联反应 ;⑦UV低能辐射引发交联反应;d.实?? UV 光加成：≡Si(CH2)SH＋CH2＝CHSi≡ ≡Si(CH2)3SCH2CH2Si 　　 UV 光聚合：≡Si(CH2)SH＋CH2＝CHCOO(CH2)3Si≡ ≡Si(CH2)3SCH2CH2COO(CH2)3Si≡ 光开环： O 　 UV 2≡Si(CH2)3OCH2CH－CH2 OH CH2OH ≡Si(CH2)3OCH2CH－CH2OCHCH2O(CH2)3Si≡ ;硅氧烷的解聚（及裂解）反应 ;①聚硅氧烷加热解聚 低聚合度硅氧烷可在300℃左右及高压下发生聚合反应，生成 较高摩尔质量的聚硅氧烷。而高摩尔质量的硅氧烷在更高温度及减 压下，却能发生解聚，生成低聚硅氧烷。例如，聚二甲基硅氧烷在 350~400℃及减压