第7讲：醇酚醚20130520答辩.ppt

第七章：醇、酚、醚 第一节、醇 第二节、酚 第三节、醚 醇、酚、醚 醇、酚、醚都属于烃的含氧衍生物，它们都可以看作是H2O分子中的氢原子被取代而生成的化合物，其常见的表示法如下： 第一节、醇 醇的分类。 按烃基不同分。 按羟基数目分。 按烃基所连碳原子类型分。 醇的命名。 简单一元醇。 复杂醇。 物理性质。 沸点。 水溶性。 化学性质。 似水性。 与酸反应。 醇的脱水。 氧化反应。 一、醇的分类 按烃基不同分类： 饱和一元醇的通式：CnH2n+1OH 一、醇的分类 按羟基数目分类： 一、醇的分类 按羟基所连碳原子的类型分： 二、醇的命名 简单一元醇：根据与羟基相连的烃基名称称为“某醇”。 二、醇的命名 复杂醇：用系统命名法： 饱和醇：选择连有羟基的最长碳链为母体，从距离羟基最近端开始编号；根据主链上碳原子数目称为“某醇”；羟基位次应注明。 二、醇的命名 不饱和醇：选择连有—OH和不饱和键的最长碳链为主链，编号从距离羟基最近端开始。 二、醇的命名 芳香醇：把芳基看作取代基,把侧链作为主链。 二、醇的命名 多元醇：选包含多个羟基在内的最长碳链为母体，用“1，2，3……”表示其位次，用“二、三、四……”表示羟基的个数。 三、醇的物理性质 沸点： 低级一元醇的沸点比相应原子数的烷烃沸点高得多。 烃基支链越多，沸点越低。 羟基越多，沸点越高。 三、醇的物理性质 水溶性： 亲水基：极性的，易溶于水的基团。 如：—OH，-COO- 疏水基：非极性的，不易溶于水而易溶于非极性物质的基团，如：—R 一元醇：低级醇（CH3—OH，C2H5—OH等）能与水互溶，随着碳链的增大，在水中溶解度显著降低。 多元醇一般可与水混溶。 四、化学性质—似水性 （1）与Na(K、Al、Mg)作用：比水反应缓和，产生气泡，放出H2，生成白色腊状固体醇钠。 四、化学性质—似水性 四、化学性质—似水性 （2）与强酸作用形成 盐（质子化醇）： 四、化学性质—与含氧酸的作用 与无机含氧酸酯化： 四、化学性质—与含氧酸的作用 与有机羧酸酯化： 四、化学性质—与氢卤酸的作用 四、化学性质—与氢卤酸的作用 一般情况下,浓的HI 和浓的 HBr 能与各类醇顺利作用，而浓HCl与醇作用则需要无水 ZnCl2催化。 卢卡斯（Lucas）试剂： 组成：浓 HCl 和无水 ZnCl2 溶液。 用途：鉴别六个碳以下的醇。 四、化学性质—与氢卤酸的作用 卢卡斯（Lucas）试剂——现象和反应 四、化学性质—与氢卤酸的作用 卢卡斯（Lucas）试剂——现象和反应 四、化学性质—与酸的作用 特殊烷基的重排： 四、化学性质—与PX3、PX5、SOCl2 四、化学性质—醇的脱水 分子内脱水： （成烯, E1消除） 四、化学性质—醇的脱水 不对称分子脱水遵守循扎依采夫规则： 反应活性：叔醇 仲醇 伯醇。 四、化学性质—醇的脱水 呐醇重排 四、化学性质—醇的脱水 分子间脱水（成醚） 四、化学性质—氧化反应 加氧氧化: 与KMnO4(K2Cr2O7)反应： 四、化学性质—氧化反应 四、化学性质—氧化反应 催化脱氢: 邻二醇与HIO4反应： 四、化学性质—氧化反应 氧化规律： 重要的醇(P183-184) 重要的醇 醇的制备 醇的制备 醇的制备 第二节、酚 酚的命名。 酚的结构。 酚的物理性质。 酚的化学性质。 酸性。 酚醚的生成。 显色反应 氧化反应。 芳环上的反应。 一、酚的命名 分子中所含官能团在排序中处于—OH左边的，以—OH为官能团，和芳环一起称为“某酚”，其它取代基写在前面。 一、酚的命名 分子中含有在官能团排序中处于—OH右边的官能团的，—OH作取代基。 二、酚的结构 烯醇式： P—π共轭，氧原子上的一对电子向苯环转移，氧和氢的结合较醇弱；苯环的π键是环闭共轭体系，该烯醇式稳定。 三、酚的物理性质 多数为无色固体，和醇一样，由于分子间形成氢键, 因此酚的沸点比相应的芳烃高。 能溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，苯酚微溶于水，在水中溶解度9g/100g,酚在水中的溶解度随-OH数目的增加而增加。 纯净的酚为无色，存放过久因氧化而带红至褐色。 苯酚的弱酸性： 四、化学性质—酸性 芳环上基团的影响： 苯环上含有第一类定位基时（卤素除外），酚的酸性要减弱。 苯环上含有第二类定位基时，酚的酸性要增强。 比 酸性弱,而三硝基苯酚比H2CO3的酸性还强。 例：排出下列物质的酸性顺序： 四、化学性质—成醚反应（酚醚的生成） 酚醚的生成（威廉姆逊合成法）： 四、化学性质—成醚反应（酚醚的生成） 酚醚的生成（威廉姆逊合成法）： 四、化学性质—显色反应 多数酚能与FeCl3显色： 烯醇式结构与FeCl3显色： 四、化学性质