chap.7络合滴定法选编.ppt

* 直接滴定法 （准确滴定三条件） 例 水硬度的测定: Ca2+、 Mg2+ lgKCaY=10.7 lgKCa-EBT=5.4 lgKMgY=8.7 lgKMg-EBT=7.0 在pH=10的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂，测Ca2+、 Mg2+总量； pH12，Mg(OH)2 ↓ , 用钙指示剂, 测Ca2+量 §7.8 络合滴定的方式和应用 * Al3+ AlY+Y(剩) AlY ZnY pH3～4 Y(过) ， Δ pH5～6 冷却 XO Zn2+ lgK=16.5 lgK=16.1 黄 → 红 二. 返滴定法 (不符合准确滴定三条件中的2、3） 如被测M与Y反应慢，易水解，封闭指示剂 例 Al3+的测定 三.置换法 不符合准确滴定三条件中的1或为提高选择性 如 被测M与Y的络合物不稳定 * 2Ag++Ni(CN)42- 2Ag (CN)2-+Ni2+ pH=10 氨 缓 例 ： lgK(AgY)=7.3 lgK(NiY)=18.6 1.置换出M 2.置换出Y 紫脲酸铵 Y Al3+ Pb2+ AlY PbY+ Y(剩) AlY PbY ZnY pH3～4 Y(过) ,Δ Zn2+ pH5～6 冷却,XO 黄→红 (测Al,Pb总量) * AlF63- PbY+Y(析出) ZnY AlF63- PbY ZnY F- △ Zn2+ (测Al) 冷却 黄→红 四.间接滴定法（不与Y反应或MY不稳） 待测M与Y的络合物不稳定: K+、 Na+ 溶解 Y K+ K2NaCo(NO2)6·6H2O↓ CoY * 本章小结 §7.1 概述 1.定义: 以络合反应为基础的滴定分析法叫络合滴定法。 2. 对络合反应要求:配位数固定(定量);络合物稳定(完全). 3.EDTA: H4Y、 Na2H2Y 4.金属离子-EDTA络合物的特点 §7.2 溶液中各级络合物型体的分布 一、络合物的形成常数 1、ML(1:1)型 2、MLn(1:n)型 逐级（累积）形成常数的概念。 βn= k1 k2…kn 则 [MLn] =βn [M][L]n βn叫总形成常数。 二、溶液中各级络合物型体的分布 [MLi] = δicM 根据pL与logk的关系判断络合物的主要存在型体 * §7.3 络合滴定中的副反应和条件形成常数 1. 2. §7.4 EDTA滴定曲线 影响突跃范围的因素(cM ) 、KMY′ * §7.5 络合滴定指示剂 一、金属指示剂的作用原理 1. 定义 2.作用原理 3. 具备条件 二、金属指示剂的选择 尽量使变色点 pMt（pMep）≈ pMsp 三、使用金属指示剂中存在的问题 1.指示剂的封闭 2.指示剂的僵化 3.指示剂的氧化变质 常用金属指示剂 §7.6 终点误差和准确滴定的条件 一、终点误差(Et) 二、直接准确滴定金属离子的条件 设△pM = ±0.2 ， ， lg c M,spK’MY ≥ 6 三、络合滴定中酸度的控制 1. 原因 2. 单一金属离子滴定的适宜pH范围 (1) pHmin (2) pHmax－水解酸度 (3)最佳酸度 * §7.7 提高络合滴定选择性的方法 一、混合离子分步滴定的判据 二、混合离子滴定的酸度控制 (1) 最高允许酸度(pHmin — KMY’最大) αY(H) = αY(N) (2) 最低酸度(pHmax)－水解酸度 三、提高络合滴定选择性的方法 1、控制酸度 △ lg K – lg(c M,/ c N)≥6 2、使用掩蔽剂提高络合滴定的选择性 　①络合掩蔽法 ②沉淀掩蔽法 　 ③氧化还原掩蔽法 　④采用具有选择性的解蔽剂 四、选用其它的滴定剂 (DCTY、EGTA) §7.8 络合滴定的方式和应用 直接滴定法 ；返滴定法；置换法间；接滴定法 * §7.5 络合滴定指示剂 一、金属指示剂的作用原理 1. 定义 2.作用原理 3. 具备条件 二、金属指示剂的选择 尽量使变色点 pMt（pMep）≈ pMsp 三、使用金属指示剂中存在的问题 1.指示剂的封闭 2.指示剂的僵化 3.指示剂的氧化变质 常用金属指示剂