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分子动理论2[玻耳兹曼分布范氏自由程]
48 C 13 C 0 0 C P V o 临界点 范德瓦尔斯等温线和真实气体等温线的比较 ′ A A . . 过饱和蒸汽(云室) 过热液体(气泡室) 不可能实现 在临界温度以上 和真实气体的等 温线符合较好 A A ′ B B ′ A B ′ ′ B . B . ′ * 非平衡态问题 输运过程 (自学) 一. 内摩擦现象 二. 热传导 三. 扩散 宏观规律 微观迁移物理量 速率分布不均匀 温度分布不均匀 质量分布不均匀 * 玻耳兹曼分布 保守场中粒子按势能的分布 一. 麦克斯韦速度分布因子 二. 玻耳兹曼分布函数 三. 玻耳兹曼粒子按势能的分布 * 一. 麦克斯韦速度分布因子 速度分布函数定义式为 间隔内各种速度均有 * 与分子动能相连 速度分布因子 * 二. 玻耳兹曼分布函数 * 物理含义? 在坐标 附近 单位坐标间隔内 速度 附近 单位速度间隔内 分子数占总分子数的百分比 * 区间内分子数 分布于 单位体积内的分子数 三. 玻耳兹曼粒子按势能的分布 * 重力场中粒子按重力势能分布 * 任何物质微粒(气体、液、固体分子、原子、 布朗粒子等)在任何保守场(重力场、静电场--) 中运动性形均相同 愈小粒子数愈多 原子中粒子数按能级的分布 基态粒子数最多 * 气体分子的平均自由程 一. 平均碰撞频率 二. 真空的概念 * 发难: 荷兰化学家 巴洛特 --- 扩散与 矛盾 分子运动论的佯谬 解释: 粒子走了一条艰难曲折的路 * 平均自由程 平均碰撞频率 描述的物理量是 * 一. 平均碰撞频率 典型的推导 必要的假设: 1)同种分子 分子有效直径 弹开 碰撞 2)弹性碰撞 3)一个分子动 其余不动 平均来看 相对运动速度为 * * 推导: 跟踪a 分子 平均碰撞频率--- 一个分子一秒钟被碰的次数 碰撞截面 * 二. 真空的概念 理论公式表明 * 但容器的线度l 实际分子的平均自由程就是容器的线度l 与压强无关 微观上的真空 时 * 例1 标况下 平均碰撞频率和平均自由程 解: * 例2 直径5厘米的容器 内部充满氮气 真空度10-3 Pa 求: 常温(293K)下平均自由程的理论计算值 解: * 容器线度5厘米 * 范德瓦耳斯方程 一. 范氏气体模型 二. 真实气体的状态方程 三. 范氏气体等温线与真实气体等温线 * 真实气体问题 解决问题的基本思路: 真实气体用理想气体模型有两个明显缺陷: 理想气体忽略了分子本身的体积 (即忽略了分子间的斥力) 理想气体忽略了分子间的引力 必须建新的模型 从物理上审视理想气体模型 →结果→与实际比较 分子力: t = 4 7 ~ s = 9 15 ~ 引力 斥力 力 分 子 斥 力 引 力 r f o 分子间在距离较近时表现为斥力 距离较远时表现为引力 一. 范德瓦耳斯气体模型 * 二. 真实气体的状态方程 1mol理气状态方程 理气分子活动的空间 实际测量值 * 1mol 气体分子的空间体积为 = 4倍分子本身体积之和 B A d 一对分子空间体积为 1.斥力引起对活动空间的修正 刚性球 * 引入一个因子 b 修正理气方程中的 实测 与分子种类有关 完成了第一步的修正 1mol理气状态方程 * 2. 考虑分子间引力引起的修正 理气 P -- 分子碰壁的平均作用力 动量定理 真实气体 β p i a * 修正为 内压强 基本完成了第二步的修正 由于分子之间存在引力 而造成对器壁压强减少 * 内压强 1) 与碰壁的分子数成正比 2) 与对碰壁分子有吸引力作用的分子数成正比 即 写成 * 与分子的种类有关 需实际测量 1mol范氏气体状态方程为 与分子有关的修正因子 查表 CO 等温压缩实验 2 p V O 三. 范氏气体的等温线和真实气体的等温线 真实气体的等温线 压强计 . v/×10-3m3.kg-1 k 2.17 73.2 31.10C 210C 130C p/×105 Pa 45.5 o 比容 压强 48.10C 气 汽液 共存 液 CO2 等 温 线 临 界 点 视频:临界态
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