第二章原子尺度的结构答辩.ppt

*;*;*;*;*;*;*;*;2. 光电效应与爱因斯坦光量子理论;爱因斯坦光子假说;在普朗克获博士学位五十周年纪念会上普朗克向爱因斯坦颁发普朗克奖章。;法国青年物理学家 德布罗意 (1892~1986) ; 德布罗意假设;4. 电子衍射实验; 动能为100eV的电子波长约为0.1nm,，即与X光波相近，因此，需要像X光一样，观察它们在晶体中的衍射。而晶体中原子间的距离正好是0.1nm的量级，所以可以用晶体中规则排列的原子来作为电子衍射的光栅。; 当微观世界的实物粒子(如电子、原子核、原子等)的德布罗意波长与实物粒子的特征长度(如粒子尺寸)相近时，就表现出明显的波动性；当考虑辐射与物质相互作用时，其动能、能量与微观粒子的动能、能量相近时，就要考虑粒子性。 粒子的波粒二象性，是指微观粒子从量子观点看，它即是粒子，又是波。所谓粒子性是它具有质量、能量、动量等粒子属性。所???波动性是指其具有频率、波长，在一定条件下，可观察出干涉和衍射。;5. 波函数的统计解释;波动方程：;6. 海森伯不确定关系;*;;7. 薛定谔方程;*;定态薛定谔方程; 二、决定原子特性的主要因素 ? 原子序数(质子数或电子数) ?原子质量 ?电子在围绕原子核的轨道中的空间分布 ?电子的能量 ?原子产生电离的难易程度。;*;*;*; 主量子数n只能取分立的正整数，所以能量En只能是分立值，即原子中电子的能级是量子化的。 n值给定时，原子的总能量就确定了，但波函数并没有完全确定。因为对于相同的n值还可以有不同的l值和ml值。因此，对应相同的能量En，可以有不同的波函数?(r,t)=un,l,ml(r,?,?)e-iEt/?。 对于同一个n值，可以有n个不同的l值，而同一个l值又可有(2l+1)个ml值。因此，与同一个能级对应的波函数数目为n2。;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;一、原子及离子尺寸 1. 原子尺寸 根据量子力学的原子模型，核外电子的运动按概率分布，由于原子本身没有明确的界面，因此，原子核到最外电子层的距离，实际上是难以确定的。通常所说的原子半径，是根据该原子存在的不同形式来定义的，常用的有三种。 ;?共价晶体中的半径：两个相同原子形成共价键时, 其原子核间距离的一半称为该原子的共价半径。如果没有特别注明，通常指的是形成共价单键时的共价半径。例如把Cl-Cl分子的核间距的一半(99pm)定为Cl原子的共价半径。 ?金属晶体中的半径：金属单质晶体中两个最近邻原子核间距离的一半称为原子半径。例如把铜中两个相邻Cu原子核间距一半(128pm)定为Cu原子半径。 ?范德华半径：在以范德华力结合的分子晶体中，相邻分子核间距的一半称为该原子的范德华半径。;一、原子及离子尺寸 2. 离子尺寸 ?离子半径的定义 由于核外电子不是在固定的轨道 上运动，因此，离子的真实半径实 际上是难以确定的。 当阴、阳离子通过静电作用形成了离子晶体时，如果把阴、阳离子看成是互相接触的两个球体，那么两个原子核之间的平均距离(即核间距d)就可以看作是阴、阳离子的有效半径之和(即d=r++r-)。;? Goldsehmidt离子半径 1926年V.M. Goldsehmidt由晶体结构数据推断出氟离子(F-)和氧离子(O2-)的半径分别为133pm和132pm，并以这两个离子的半径为起点，从各种离子化合物的原子核间距(d)数据中求出了80多种离子的有效半径。 ?Pauling离子半径 鲍林考虑了原子核及其它离子的电子对核外电子的作用后，从有效核电荷的观点出发定义的一套质点间相对大小的数据称之为鲍林离子半径，其数值上与Goldsehmidt离子半径大小略有出入。; 同一元素形成不同电荷的阳离子时，离子半径随着正电荷增多而减小。;离子半径的变化规律 ?在原子序数相近时，阴离子半径大于阳离子半径； ?在同一周期的阳离子，价数越大则离子半径越小； ?在同一周期的阴离子，价数越大则离子半径越大； ?变价元素离子，价数越大则离子半径越小； ?同价离子，原子序数越大则离子半径越大。;*; ?离子键靠正、负离子的静电库仑力而形成。典型的离子晶体是元素周期表中第Ⅰ主族碱金属元素和第Ⅶ族卤族元素结合成的晶体吗，如NaCl等。 ?离子键没有方向性和饱和性。由于离子的电荷分布是球形对称，因此在各方向上都可以和相反电荷的离子相吸引，且一个离子可以同时和几个异号离子相结合。 ?离子键的结合力很大，故离子晶体的结构非常稳定，晶体的熔点高、硬度大、热膨胀系数