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有机官能团鉴别大全 编者说明 用化学方法检出和确定各类官能团是基础有机化学理论教学和实验教学所担负的任务之一。以往，这部分内容，我们是讲述各类化合物的化学性质时顺便提到。然而，事实表明，这样处理会冲淡主题，效果并不很好。因为并非任何一个化学反应都可以用于检出和确定官能团，我们将用于各类官能团的检出和确定的主要反应集中在一起，意在突出主题，有利于同学复习和查找。 本小册子的第一至第十二节由郑大贵编写，第十三至第十九节由谢国豪编写。限于水平，文中不当之处，诚恳地希望读者批评指正。 引 言 用于定性鉴别官能团的化学反应必须满足下述条件: 化学反应发生前后，有颜色变化。 化学反应发生前后，有相的变化（有气体放出、或有沉淀生成、或沉淀溶解、或反应前成均相反应后分层、或反应发生前分层反应后成均相）。 第一节 烷 烃 无鉴别反应 节 烯 烃 KMnO4法 [概述] 碳碳双键与KMnO4的酸性或碱性水溶液发生氧化还原反应使KMnO4溶液颜色褪去。在中性或碱性介质中，还有黑褐色的MnO2沉淀产生。例如， Br2 / CCl4法 [概述] 碳碳双键与Br2的四氯化碳溶液发生亲电加成反应使溴的红棕色褪色。 [反应式] 冷浓H2SO4法 [概述] 碳碳双键与冷浓硫酸发生亲电加成反应生成硫酸氢烷基酯而使反应混合液成均相。 [反应式] 例如， 本法适合于常温下为液体的烯烃。 第三节 炔 烃 KMnO4/H2SO4法 [概述] 碳碳叁键与KMnO4/H2SO4发生氧化-还原反应，而使KMnO4紫色褪去，末端炔烃有二氧化碳放出。 [反应式] Br2 / CCl4法 [概述] 炔烃与Br2 / CCl4发生亲电加成反应，使溴的橙色褪去。 [反应式] Ag(NH3)2 +法。 [概述] 末端炔烃与Ag(NH3)2 +作用，产生炔银沉淀（白）。 [反应式] Cu(NH3)2+法 [概述] 末端炔烃与Cu(NH3)2 +作用，产生炔铜沉淀（棕红色）。 [反应式] 用化学方法鉴别化合物[1][2][3][4]。 环丙烷及其衍生物 1、Br2 / CCl4法 [概述] 环丙烷及其烃基衍生物与Br2/CCl4溶液发生亲电加成反应，使溴的红棕色褪去。 [反应式] [例2] 用化学方法区别下列化合物。 [习题1] 用化学方法区别 （1） (2) 共轭二烯烃 Br2 / CCl4法 (略) KMnO4 法（略） 冷、浓硫酸法 (略) 顺丁烯二酸酐法 [概述] 共轭二烯烃与顺丁烯二酸酐发生双烯合成(Diels-Alder反应)，析出固体。 [反应式] [例3] 用化学方法区别 [习题2] 用化学方法区别 第六节 芳香烃 CHCl3/AlCl3法 [概述] 苯及其同系物和CHCl3/AlCl3反应生成有颜色的产物。苯及其同系物、卤代芳烃反应后为橙红色，萘反应后为兰色，菲、联苯反应后呈红色，蒽反应后呈绿色。 [反应过程] (有颜色) KMnO4/H2SO4法 [概述] 具有α-H的烷基苯能与KMnO4发生氧化-还原反应，使KMnO4褪色，苯显负反应。 [实例] 发烟H2SO4法 [概述] 苯及其烷基苯与发烟硫酸反应生成芳香磺酸而使反应液成均相。 [实例] [例4] 用化学方法区别 [习题3] 用化学方法区别 卤代烃 1. AgNO3/EtOH法 [概述] 一个碳上只连一个卤素的卤代烃(氟代烷除外)能与AgNO3/EtOH溶液作用，产生沉淀(AgCl白色，AgBr淡黄，AgI黄色)，乙烯型卤和同一个碳上连有两个或两个以上卤素的烷烃无此反应，卤素的活性符合按SN1反应所预料的。 烯丙型卤、30卤 . 20卤 10卤 乙烯型卤 RI RBr RCl 实际上，乙烯型卤及卤代苯显负性结果。 [反应式] RX + AgNO3 →RONO2 + AgX ↓ [用途] 用于鉴别卤代烃以及确定不同结构的卤代烃。 [例5] 可用AgNO3/EtOH法区别 碘乙烷和乙醇 烯丙基氯和乙烯 氯仿和丁基氯 1-溴-1-丁烯和1-溴-2-丁烯 1,1,1-三氯乙烷和碘乙烷 2. NaI/丙酮法 [概述] 溴代烷或氯代烷用NaI/丙酮处理时生成NaBr或 NaCl沉淀(NaBr、NaCl不溶于丙酮)，卤代烃的活性次序符合按SN2反应所预料的。 烯丙型卤、苄卤 10卤. 20卤 30卤 乙烯型卤 RBr RCl 实际上，乙烯型卤显负性结果。 [例6] 用简单化学实验区别 第八节 醇 金属钠法 [概述] 金属钠与醇反应放出H2。 醇的活性： CH3OH 10ROH 20