分离与富积探析.ppt

环境分析化学中;问题的提出;分离要求;常用分离方法;沉淀分离法;溶剂萃取分离法;萃取分离的基本原理;例，8-羟基喹啉-CHCl3对Al 3+ 的萃取;分配系数与分配比;醋酸在苯和水中的分配;萃取百分率;多次萃取; 用 CCl4 萃取 I2;萃取分离的类型与条件;萃取平衡;螯合物萃取中酸度的影响;离子缔合物萃取及其影响因素;例：在酸性介质中高分子胺对络阴离子的萃取;溶剂配合体系; 萃取分离的实验方法;离子交换树脂;聚苯乙烯磺酸型阳离子交换树脂;离子交换树脂的分类;交换反应;离子交换树脂的性能参数;交换容量的测定;离子交换亲合力;;; 离子交换分离法的应用; 离子交换树脂是富集微量组分的有效方法。例如，矿 石中痕量铂的测定，可将矿石溶解后加入较浓的HCL， 使Pt(IV)转化为(PtCl6)2-阴离子，再将试液通过装有强碱 性阴离子交换树脂的微量型交换柱。使(PtCl6)2-被吸着 于交换树脂上。取出树脂，高温碳化。再用王水浸取残 渣，定容后用分光光度法测定Pt(IV);色谱分离法;色谱分离法的分类（原理）;柱色谱;;比移值 Rf;薄层色谱 TLC;气浮分离法; 泡沫浮选是一种能处理大量试样的快速浓集分离方法 ● 日常生活肥皂泡沫分离污秽物； ● 在选矿、精制蔗糖、环境废水处理等方面分离； 在分析上作为痕量元素的分离富集方法, 特别适用于大量的极稀溶液(10-7-10-15mol/ L)的分离富集。对于共沉淀分离中不易过滤或离心分离的胶状、絮状沉淀，对于离子对溶剂萃取分离中经常遇到的分层费时、两液界面不清晰等难题, 可改用适当的浮选分离解决。其特点： ☆ 样品处理量大，0.5-2L ☆ 富集倍数大，100-10000 ☆ 回收率高，90%以上 ☆ 易于联用，成为超高灵敏度光度法;; 浮选原理----选择性吸附浮选 浮选过程实际是一个气泡矿化过程，该过程的自由能变化为： ?G = ?s-g－(?s-l＋?l-g) ?G = ?l-g (cos?－1)。;接触角（?—扬(Young)方程） ;;捕集剂作用;浮选装置与操作 ;浮选法类型;离子浮选法原理; 影响离子浮选的因素 溶液的酸度 ?表面活性剂 ?离子强度 ?络合剂 气泡大小的控制 应用 1） 大量基体元素存在下的浮选分离 2） 超痕量元素的分离富集 3） 浮选光度??析; 在捕集集存在下，溶液中待分离痕量金属离子，与某些无机或有机沉淀剂生成共沉淀或胶体，然后加入与沉淀或胶体带相反电荷的表面活性剂。通入气泡后，它们粘附在气泡上浮升至液面与母液分离，这种分离方法称为沉淀浮选。 共沉淀富集法需要过滤，洗涤，操作过程太长。相比之下，采用浮选法则快得多，两者的不同之处在于：形成共沉淀之后，浮选法加入与沉淀表面带相反电荷的表面活性剂，使表面活性剂离子的亲水基团在沉淀表面定向聚集而使沉淀憎水化。 ;● 氢氧化物共沉淀浮选法 ● 有机试剂共沉淀浮选法;1) 主要影响因素 酸度 ：pH大小直接影响待富集离子和捕集剂的存在形式, 影响到共沉淀的效果，因而影响浮选效果。在沉淀浮选中，应注意沉淀的表面电荷随pH变化。如Fe(OH)3共沉淀, 以pH 9.6左右为界,酸性一侧沉淀带正电荷，碱性一侧带负电荷。这时要选用不同的表面活性剂。 ; 表面活性剂：带“相反电荷”，其作用是将亲水沉淀转为疏水沉淀便于浮选以及形成稳定的泡沫层。 气泡大小 2) 载体的选择 ① 对象元素的回收率 ② 从大量共存元素中分离的可能性 ③ 定量阶段载体元素的干扰情况 ④ 易得的高纯度载体元素等 3) 应用; 有机试剂共沉淀浮选法 试液(M＋)＋有机试剂/极性溶剂(丙酮、乙醇) →有机共沉淀 → 浮选 1)??有机试剂共沉淀浮选法特点 ①可在酸性溶液中捕集微量元素, 可减少基体元素的干扰。 ②不必加表面活性剂 ③干扰测定的有机试剂可用灰化除去 ④应先搅拌, 待形成絮状沉淀再浮选 2）应用 ① 高纯铅、锌中的Ag和Cu的分离和测定 ② 海水中微量银的富集和测定;溶剂浮选（萃取浮选法）;; 浮选溶剂的一个重要作用就是消泡。 溶剂浮选与萃取法的区别在于浮选物与浮选溶剂不起溶剂化作用，不涉及萃取的分配问题。 对于离子对溶剂萃取分离中经常遇到的分层费时、两液界面不清晰等情况，均可用溶剂浮选分离。其特点为：有机溶剂用量少；快速和简便；可连续浮选。 ;1）吸附机理 捕集剂在气液界面定向排列, 通过静电引力或缔合作用与待测物结合后浮选。 2）粘附机理 被测离子和捕集剂在溶液中缔合或络合成沉淀,后粘附在气泡上浮选。粘附作用取决于沉淀的湿润性, 由于疏水的沉